Ферроцианиды железа—железные лазури

Хотя железные лазури принято представлять как ферроцианид окисного железа, в действительности это соединения, гораздо боле [c.56]

Лазурь железная сухая — милори (ГОСТ 10960—64) — неорганический искусственный пигмент синего цвета, по химическому составу представляет собой ферроцианид железа и калия (или аммония), получается при взаимодействии солей закиси железа с железистосинеродистым калием или натрием с последующим окислением получающегося продукта. [c.224]

Лазурь железная сухая (милори) — искусственный неорганический пигмент синего цвета ферроцианид железа и калия. [c.14]

Группа железной лазури. Пигменты синего цвета, известные под различными наименованиями, такими, как китайская лазурь, берлинская лазурь, милори (по фамилии французского промышленника). представляют собой комплексные ферроцианиды трехва-лентного железа, содержащие в кристаллической решетке ионы щелочных. металлов или группу аммония, [c.184]

В первой половине XIX века способ изготовления железной лазури был видоизменен ее стали получать взаимодействием ферроцианида калия с солью железа(II) с последующим окислением выпавшего белого осадка. Техническая разработка этого способа принадлежит французскому фабриканту Милори. [c.481]

Концентрированная соляная кислота растворяет лазурь с образованием раствора слабо-желтого цвета при разбавлении водой лазурь выпадает в осадок. Добавка высших спиртов делает эти растворы более устойчивыми. Осторожной кристаллизацией этих растворов получают так называемую кристаллическую берлинскую лазурь. Щелочи, даже самые слабые, разлагают лазурь на гидроокись железа и ферроцианид щелочного металла. Однако карбонаты щелочных металлов в отсутствие воздуха не разлагают железную лазурь. [c.483]

В настоящее время железную лазурь получают исключительно взаимодействием соли железа (II) с ферроцианидом калия с последующим окислением образующегося белого осадка (так называемого белого теста) в кислой среде. Соли железа (II) способны образовывать смещанные ферроцианиды с одновалентными катионами, причем содержание последних может быть весьма значитель-лым. По способности образовывать смешанные ферроцианиды одновалентные катионы располагаются в следующий ряд [6] С8>№>МН4>К>Ма>и [c.486]

Ранее предлагали различные гипотетические формулы строения железной лазури. По современным представлениям ферроцианиды двух- и трехвалентного железа, как и ферроцианиды других переходных металлов, относятся к много-ядерным комплексным соединениям. Рентгенографические и химические [c.490]

Производство. При производстве железных лазурей вначале получают ферроцианид двухвалентного железа и аммония (или калия) образующееся белое тесто>> окисляют в определенных условиях, Обычно берут эквивалентные количества ферроцианида натрия и сульфата аммония, и поэтому натриевые лазури представляют собой комплексные ферроцианиды трехвалентного железа, содержащие в кристаллической решетке группу аммония [c.184]

Железная лазурь — пигмент синего цвета — представляет собой смешанный ферроцианид железа и щелочного металла (калия, натрия) или аммония состава Fe4[Fe( N)в]з л Ме4[Ге(СК)в] [c.67]

Следует отметить, что окисление белого теста протекает лишь в кислой среде. При окислении белого теста в нейтральной среде помимо железной лазури образуется гидроокись калия, которая переводит железную лазурь в гидроокись железа и ферроцианид калия [c.69]

Железная лазурь представляет собой смешанный ферроцианид железа и щелочного металла или аммония [c.81]

Осаждение белой соли (ферроцианид двухвалентного железа) и ее окисление в железную лазурь производят в реакцион ном аппарате емкостью 2000 л, изготовленном из смолистой [c.339]

Эти названия появились в связи с тем, что 1) ферроцианиды окрашены в желтый, а феррицианиды в красный цвет 2) впервые эти соли получались в промышленности прокаливанием сухой крови животных с ш елочными карбонатами и железными опилками 3) ферроцианиды выделяют из растворов солей трехвалентного железа нерастворимый осадок Ре4[Ре(СМ)б]з яркосинего цвета (берлинская лазурь , а феррицианиды из растворов солей двувалентного железа выделяют осадок Рез[Ре(СМ)с]2 также синего цвета (турн-булл ева синь). [c.665]

Химические свойства пигментов определяются их основным химическим составом Так, например, диоксид титана (белый пигмент) обладает исключительной химической стойкостью он может растворяться только в концентрированной серной кислоте при нагревании Другой белый пигмент — оксид цинка — обладает амфотерными свойствами Свинцовые белила, являющиеся карбонатом свинца, легко разрушаются при воздействии даже слабой кислоты Синий пигмент (железная лазурь), основу которого составляет комплекс ферроцианида железа, легко разрушается при воздействии слабой щелочи, а ультрамарин (тоже синий пигмент), содержащий в своем составе сульфиды натрия, некислотостоек [c.233]

Железная лазурь представляет собой смешанный ферроцианид железа и щелочного металла (калия, натрия) или аммония. Химический состав лазури зависит от условий синтеза и может быть выражен формулой Fe4[Fe( N)s]з ххЧе4[Ре(СЫ)б]-пНгО, где л =0,3—0,8 Содержание воды составляет 3—17%. Цвет лазури меняется от темно-синего (почти черного) до синего (иногда голубого) и может иметь красноватый ( бронзя-щий ) оттенок Цвет и оттенок зависят от химического состава лазури Так, например, чем больше пигмент содержит калия и одновременно групп Ре(СЫ)е и чем меньше воды, тем цвет светлее При замене калия на натрий цвет становится тусклым, а при замене калия на аммоний пропадает красноватый оттенок Вообще красноватый оттенок больше характерен дл темных марок лазури [c.324]

В результате окисления белого теста удается получать железную лазурь с большим содержанием калия (до 20 что невозможно при осаждении ферроцианида калия непосредственно солью железа (III). Так, при стехиометрическом соотношении реагентов 4РеС1з + ЗК4[Ре(СЫ)б] образуется почти чистый ферроцианид с незначительным содержанием калия. Чистые ферроцианиды железа, в отличие от смешанных, содержат значительное количество прочно удерживаемой воды, менее стойки к действию разбавленных кислот [c.487]

Аммониевую лазурь получают взаимодействием соли железа (II) с ферроцианидом калия и натрия в присутствии солей аммония, например NH4 I, (NH4)2S04. Метод этот основан на способности аммония вытеснять калий или натрий из железной лазури. Обычно используют более дешевый ферроцианид натрия количество солей аммония берут в этом случае из расчета 15— 20 вес.% от исходного ферроцианида натрия. При получении аммониевой лазури в кислой среде или при избытке в растворе солей аммония получается лазурь, содержащая, помимо групп NH4, всего 0,2—0,3% Na при осаждении же в нейтральной среде и без избытка солей аммония в лазури остается до 1,0—1,2% Na. Содержание в лазури групп NH4 обычно эквивалентно содержанию калия. Исключение составляет лишь аммониевая лазурь, полученная при кипячении белого теста в сильнокислой среде. Б этом случае содержание аммониевых групп оказывается больще, [c.489]

При обработке ферроцианида железа (П1) Ре [Ре (СН)б] восстановителями, действующими избирательно на радикальное и экстрарадикальное железо, также получаются одни и те же продукты восстановления. Результаты фи-зико-химических методов анализа железной лазури не дают однозначного ответа на вопрос о валентности железа в лазури. Так, рентгенограммы берлинской лазури и турнбуллевой сини совер-щенно идентичны. Дальнейщие исследования показали, что рентгенограммы различных ферро- и феррицианидов двух- и трехвалентных металлов почти одинаковы как по расположению линий, так и по их интенсивности (рис. ХХУН-З). [c.491]

Сырьем для производства железной лазури являются ферроцианид калия или натрия (синькали или синьнатр), железный купорос (с минимальным содержанием примесей, в том числе и солей Ре +), окислители, кислоты (Н2504 или НС1) и соли аммония [КН4С1, (КН4)2804]. в качестве окислителей применяют хлорат натрия или калия и хромпик, причем хлораты окисляют полностью и быстро при 60—70 °С, а хромпик даже на холоду. Другие ранее употреблявщиеся окислители хлорная известь, азотная кислота, хлорид железа (П1), кислород воздуха — в настоящее время промышленного значения не имеют. [c.492]

При синтезе железной лазури непосредственно из солей железа (III) и ферроцианида калия получается грубодисперсный пигмент с низкими пигментными свойствами. Изменение рецептуры и режима получения не позволяет заметно улучшить качество пигмента. В настоящее время высокодисперсный пигмент получают только через промежуточнзгю стадию. Сначала при взаимодействии солей железа (II) с ферроцианидом калия или аммония получают белый осадок, называемый белым тестом . Размеры частиц этого осадка не меняются нри его окислении в железную лазурь. Изменяя режшм получения белого теста, можно в широких пределах регулировать размер частиц пигмента, получая высокодисперсные марки железной лазури с высокой красящей способностью. [c.68]

Процесс производства одинаков для всех типов железной лазури, различающихся в зависимости от соотношения взятых реагентов, кислотности, концентрации, техмпературы и продолжительности реакции. Раствор ферроцианида калия загружают в реакционный аппарат, нагревают до заданной температуры и добавляют последовательно раствор соли железа и соляную кислоту затем кипятят реакционную смесь определенное время, в зависимости от типа пигмента, после чего окисляют массу бертолетовой солью и переливают ее из реакционного аппарата в промывной бак. В промывной бак поступает синий пигмент, полученный из 200 кг ферроцианида калия в результате одной, двух или трех операций в реакционном аппарате, в зависимости от принятого при реакции разбавления. Светло-синие оттенки пигмента получаются при большой концентрации, гарячем осаждении и длительном кипячении, в то время как темно-синие оттенки получаются при большом разбавлении, более низкой температуре осаждения и менее продолжительном кипячении. [c.340]

Схема кристаллической структуры смешанного ферроцианида KFe[Fe( N)e] показана иа рис, XIV-37 (без цианидных групп). Из нее видно, что атомы Ре и Ре располагаются в решетке однотипно. Однако по отношению к цианидным группам они не вполне равноценны преобладает тенденция к размещению Pe V между атомами углерода, а Ре — между атомами азота (ср. рис. X1V-36). Одновременным наличием атомов железа в разных, степенях окислення и обусловлена, по-видимому, интенсивная окраска железных лазурей (ср. XIII 3 доп. 48). [c.154]

Растворимые железные соли образуют реакцию берлинской лазури в нейтральном или кислом растворе ферроцианидов. Это одна из наиболее важных качественных реакций для ферроцианидов. При ее применений к нерастворимым ферроцианидам их нужно сначала нагреть с едким натром, тогда металл осаждается в виде гидрата окиси, и образуется железистосинеродистый натрий. После удаления фильтрованием осадка гидрата окиси металла, к слегка подкисленному Фильтрату добавляют раствор окисной соли железа. Образуется синий осадок или зеленое окрашивание в зависимости от количества, имевшегося ферроцианида. Осадок нерастворим в разбавленных минеральных кислотах, но растворяется в щавелевой кислоте с образованием темносиней жидкости и в виннокислом алшонии с образованием фиолетовой жидкости. Подобно другим нерастворимым ферроцианидам металлов он разлагается при обработке едкими щелочами. [c.62]

Цианистые соли обладают большой способностью к комплексо-образоьанию, причем ион СН" входит во внутреннюю сферу комплекса. Примером комплексных цианистых солей могут служить цинковые цианистые комплексы [7п(СМ)з] и [7п(СН)4Р , образующиеся при растворении цинка в растворах цианидов, а также ферроцианид натрия На4ре(СН)б (железистосинеродистый натрий или желтый синь-натр, или желтая кровяная соль) и феррицианид натрия НазРе(СН)б (железосинеродистый натрий или красный синь-натр, или красная кровяная соль). Эти названия появились в связи с тем, что 1) ферроцианиды окрашены в желтый, а ферри-цианиды в красный цвет 2) впервые эти соли получали в промышленности прокаливанием сухой крови животных с щелочными карбонатами и железными опилками 3) ферроцианиды выделяют из )астворов солей трехвалентного железа нерастворимый осадок "е4[Ре(СН)б]з ярко-синего цвета (берлинская лазурь), а ферри-цианиды из растворов солей двухвалентного железа выделяют осадок Рез[Ре(СН)б]2 также синего цвета (турнбуллева синь). Берлинской лазури приписывают также формулу Ре[Ре(СН)в] [c.458]

Катализаторы такого же химического состава и такой же активности, как и полученные из магнетита, можно приготовить из ферроцианидов, например из берлинской лазури. Одна- ко этот способ (Получения катализаторов гораздо сложцее и дороже, чем изготовление их из плавленого Рез04. Механические свойства -катализатора, полученного из цианистых соединений железа, хуже он хрупок и дает усадку при иагревании, теряя углерод и азот -и превращаясь три этом в железную губ ку. Если бы катализатор, получаемый из ферроцианидов, отличался значительно большей активностью по сравиению с магнетито-вым катализатором, указанные недостатки, вероятно, не препятствовали бы его использованию на многих заводах. Отсутствие данных о лрименении этого катализатора свидетельствует [c.542]