Ферриты различных систем

Рассмотрим некоторые электрохимические преобразователи первого типа, которые наиболее распространены. При помощи таких приборов осуществляется преобразование одних электрических величин в другие, а также разнообразных внешних воздействий в электрические сигналы. В этих хемотронах обычно используют инертные электроды и обратимые окислительно-восстановительные системы типа иод-иодид, ферро-феррицианид и др. Наиболее часто применяют платиновые электроды и систему иод-иодид, в которой протекает реакция 1 "+2е 7 31 . В основе работы приборов рассматриваемого типа лежит зависимость диффузионного тока от различных параметров (размера поверхности электрода, концентрации реагирующего вещества, температуры, скорости движения жидкости у поверхности электрода и т. д.). [c.216]

В этих хемотронах обычно используют инертные электроды и обратимые окислительно-восстановительные системы типа иод-иодид, ферро-феррицианид и др. Наиболее часто применяют платиновые электроды и систему иод-иодид, в которой протекает реакция 1з + 2(1 ЗГ. В основе работы приборов рассматриваемого типа лежит зависимость диффузионного тока от различных параметров (размера поверхности электрода, концентрации реагирующего вещества, температуры, скорости движения жидкости у поверхности электрода и т. д.). [c.230]

Общие закономерности вязкоупругого поведения наполненных полимеров в зависимости от их химической природы и гибкости цепи проявляются при изучении его температурно-частотной зависимости. Вязкоупругие свойства обычно исследуются методом приведенных переменных [198] с использованием метода преобразования температурных и частотных шкал. При этом экспериментально получаемые величины, в частности динамический модуль, совмещаются в одну обобщенную кривую, охватывающую очень широкий диапазон частот и температур (метод ВЛФ). В ряде проведенных к настоящему времени исследований была показана применимость уравнения Вильямса — Лэндела — Ферри к наполненным системам, преимущественно к эластомерам [234— 242]. Температурная зависимость времен релаксации и запаздывания различных наполненных вулканизатов также может быть описана с помощью уравнения ВЛФ [c.136]

Таким образом, модель ЧДС приводит к тем же результатам, что и предположение Дж. Ферри с соавторами о роли зацеплений в проявлении вязкоупругих свойств концентрированных растворов. Это обусловлено общей сущностью подхода к определению релаксационных свойств материала, состоящего в распространении модели статистической сетки флуктуационных зацеплений на концентрированные растворы и расплавы полимеров и допущении того, что межмолекулярные взаимодействия в таких системах могут трактоваться как следствие локальных воздействий других макромолекул на данную в некотором числе точек, редко расположенных вдоль цепи. Это дает возможность перейти от рассмотрения ансамбля взаимодействующих макромолекулярных цепей к анализу поведения единичной цепи с определенными внутренними свойствами. При этом окружающей среде могут приписываться различные свойства. Молекулярные взаимодействия в узлах зацеплений, в которых возникает дополнительное сопротивление движению цепи, могут моделироваться не обязательно движением узла в вязкой жидкости. Можно предполагать, например, что взаимодействие носит вязкоупругий характер . Это, однако, не приводит к принципиально новым предсказаниям относительно проявлений релаксационных свойств полимерных си-систем. [c.283]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

А. К. Бабко [31], определив значения окислительного потенциала системы ферри—ферро в ацетатных буферных растворах с различными значениями pH, рассчитал концентрацию свободного, не связанного в комплекс иона трехвалентного железа. Анализируя зависимость этой величины от логарифма концентрации ацетатных ионов, автор делает заключение об образовании комплекса РеАс и находит величину константы [c.204]

Ферри- и ферроцианидный электроды. О применении ферри-и ферроцианидного электродов в амперометрическом титровании без наложения внешней э. д. с. мы упоминали ранее [4]. Кривые 4 и 5 рис. 1 характеризуют зависимости потенциала этих электродов от концентрации серной кислоты. В литературе встречаются различные данные о потенциалах системы Fe( N) - /Fe( N) -. Так, по Латимеру нормальный потенциал составляет +0,48 в, по Кольтгофу и Томичеку [10] +0,36 в для другой среды. [c.243]

С электрохимической точки зрения микроструктура какого-либо сорта стали, железа или чугуна представляет собой систему отдельных электропроводных частиц с различными потенциалами. Наиболее положительный потенциал в такой системе имеет графит и наиболее электроотрицательный — феррит или чистое железо. [c.409]

Объектами исследования служили запассивированный в различной степени титан (был взят титан спектральной чистоты) и моно-кристаллический рутил п-типа с удельным сопротивлением 8 ом-см. В качестве модельной окислительно-восстановительной системы использовался нейтральный раствор ферри-ферроцианид-ионов. Измерения проводились на вращающемся электроде в атмосфере аргона при 25 °С. [c.52]

Рисунок 6 Зависимость lgi от 1/Т для катодного процесса системы ферро-феррицианидов при различных потенциалах поляризации.

Этим требованиям наиболее полно отвечают системы ферри — ферроцианидная, ферри—ферро и хингидрон в буферных растворах с различным pH. При выборе электродов получение воспроизводимых и достаточно точных величин потенциала в модельных системах является необходимым, но не достаточным условием. Возможность измерения потенциала в модельных системах еще ничего не говорит о поведении электрода в неионных системах, например [c.41]

Фазовые переходы, связанные с появлением в системе упорядочения, происходят в различных физических системах упорядочение расположения атомов двух сортов в кристаллической решетке бинарного сплава упорядочение расположения элементарных магнитных моментов в ферро-и антиферромагнетиках упорядочение дипольных моментов в узлах решетки (сегнетоэлектрики) упорядочение состояний электронов в сверхпроводниках и атомов гелия в случае сверхтекучести, а также появление упорядочения (исчезновение пространственной однородности) в критических точках чистых и многокомпонентных жидкостей. [c.5]

Согласно гипотезе универсальности, предложенной в 1972г. К. Вильсоном, если различные по природа системы характеризуются одинаковыми размерностями физической системы d и одинаковыми размерностями параметра порядка н, то они ведут себя одинаково а Критическом состоянии. Иными словами, величины d п являются критериями, позволяющими разнести ФП по классам универсальности. С использованием методов теории пол я Вильсон и Фишер строго доказали, что размерности А, обладают свойством универсальности, т.е. зависят только от размерности системы и симметрии параметра порядка. Переходы с одинаковой размерностью параметра порядка относятся к одному классу универсальности. Совершенно различные физические явления обнаруживают поразительную аналогию межд , собой, например, ФП в жидких растворах, бинарных сплавах, анизотропных ферро- и антиферромагнетиках, ориентационные ФП в кристаллах ряда неорганических солей входят н [c.24]

Система СаО—FejOa. Согласно диаграмме, приведенной на рис. 5.9, существует три феррита кальция различной степени основности 2СаО-РегОз, СаО-РегОз и СаО- РегОз. Относительно существования более основного феррита состава ЗСаО- РегОз данные противоречивы. Имеются сведения, что этот феррит может быть получен дегидратацией соединения ЗСаО-РегОз-бНгО при умеренных температурах. Простым сплавлением компонентов при высокой температуре его синтезировать не удается вследствие тугоплавкости составов с высоким содержанием СаО и наступающей выше 1340°С диссоциации оксида железа РегОз. [c.145]

При сравнении потенциалов, измеренных в различных растворителях со шкалой потенциалов в воде, обычно возникают затруднения, которые пытались разрешить путем ряда приближений [163—172]. Чаще всего вводили некоторое нетермодинамическое приближение например, предполагали, что одновалентные ионы большого размера (ЁЬ+, Сз+) [163, 169] или компоненты редокс-системы [164—166] с зарядом типа п/(п- -1) (предпочтительно 0/+1, например, ферроцеп/ферроцений [164, 165]) имеют приблизительно одинаковые свободные энергии сольватации в сравниваемых растворителях, поэтому свободная энергия перехода иона сравнительно мала. Для измерений в неводных растворителях в качестве электродов сравнения рекомендуют применять следующие редокс-системы ферро-цен/ферроцений и бис(бифенил)хром(0)/бис(бифенил)хром(1) [172]. [c.192]

Можно с полной определенностью считать, что при соосаждении не образуется рентгеноаморфный феррит MgFeз04 с неупорядоченной шпинельной структурой, так как на процесс упорядочения подобного феррита избыток одного из компонентов не должен оказывать такого существенно тормозящего действия, как это имеет место в нашем случае. Кроме того, кипячение водных суспензий этого неупорядоченного феррита должно приводить к образованию шпинельной структуры, а не гидроокиси 3-РеООН. Поскольку Mg(0H)2 и Ре(0Н)з неизоморфны, то онп не могут образовать обычный твердый раствор замещения. Более вероятно, что система Mg(0H)2—Ре(ОН)з состоит из чередующихся слоев различных гидроокисей, т. е. представляет собой молекулярное соединение включения с непостоянным составом. Заметим, что образование слоистых структур обнаружено Файткнехтом при изучении структуры кристаллических двойных гидроокисей. В подобном соединении гидроокись магния находится в хорошем контакте с гидроокисью железа, что облегчает формирование кристаллической решетки феррита, делая необязательным [c.270]

Поскольку релаксационные механизмы, характеризующие свойства блоков, должны быть связаны с различными распределениями времен релаксации, щ5инцип температурно-временной (или температурно-частотной) суперпозиции, применимый к большинству аморфных гомоиолимеров и статистических сополимеров, не может быть применим к блоксополимерам, даже если для каждого блока в отдельности характерно термореологически простое поведение. Блоксополимеры в отличие от полиметакрилатов, исследованных Ферри с соавторами, не являются однофазными системами. На их примере, однако, удобно изучать материалы со множественными переходами, поскольку молекулярное строение блоксополимеров можно по желанию довольно произвольно варьировать. [c.208]

Данные, относящиеся к различным температурам во временном интервале, превышающем четыре десятичных порядка, были представлены в виде обобщенной функции, полученной смеще-iiHeN коивых вдоль оси времени. При выборе температуры приведения, равной О °С, значение эмпирического фактора сдвига IguT- подчиняется уравнению Вилльямса — Лэндела — Ферри (ВЛФ) в области температур ниже = 15 °С, где Го — характеристическая температура. Выше То значения Ig aj превосходят ожидаемые из уравнения ВЛФ. Разность между экспериментальными и теоретическими значениями Ig a- . изменяется в соответствии с соотношением Аррениуса (теплота активации около 37 ккал/моль). Анализ экспериментальных данных показывает, что аддитивными являются величины податливости, но не модулей. Было высказано предположение о том, что при низких температурах, лежащих ниже характеристической температуры То, полистирольные домены ведут себя как инертный наполнитель, тогда как при температурах выше Т они вносят увеличивающийся вклад в величину общей податливости образцов. Именно этим вкладом и объясняется отклонение поведения системы от предсказываемого уравнением ВЛФ. Наблюдаемая температурная зависимость g а,- может быть описана с помощью формулы [c.57]

АЗОТИРОВАНИЕ, нитрирование— насыщение поверхностного слоя металлических изделий азотом. Азотированные слои отличаются повышенными твердостью, износостойкостью, пределом усталости (см. Усталость материалов) и коррозионной стойкостью в различных средах (остальная толща изделий сохраняет свойства исходного материала). А. подвергают термически (см. Закалка, Отпуск в термообработке) и механически (включая шлифование) обработанные новерхности изделий из сплавов железа углеродистых сталей, легированных конструкционных сталей, инструментальных сталей, нержавеющих сталей, жаропрочных сталей, высокопрочных магниевых чугунов, а также из некоторых цветных тугоплавких металлов. Перед А. обработанную поверхность тщательно очищают и обезжиривают. А. поверхностей изделий из с п л а -вов железа проводят, используя герметически закрытые муфельные печи, гл. обр. в среде газообразного аммиака (КНз) при т-ре 500— 700° С (прочностное А.). В этом интервале т-р происходит диссоциация (распад) аммиака по реакции КНз -> ЗН N. Выделяющийся атомарный азот адсорбируется (см. А дсорб-ция) поверхностью металла и диффундирует (см. Диффузия) в кристаллическую решетку металла, образуя различные азотистые фазы. В системе железо — азот при т-ре ниже 591° С последовательно возникают такие фазы а — твердый раствор азота в альфа-желеае (азотистый феррит, содержащий при нормальной т-ре около 0,01% N. См. также Альфа-фаза) у — нитрид (5,7—6.1% N) с узкой областью [c.30]

Низкая И. н. ограничивает рабочие магн. потоки и вызывает нелинейность характеристик у различных устройств с магн. цепями (реле, электродвигателей, электромагнитов). Материалы с высокой И. н. и выпуклой кривой намагничивания (напр., сплавы кобальта с железом) используют для концентраторов магн. потока, что обусловлено низким значением этих материалов. Снижение И. н. у ферритов с прямоугольной петлей гистерезиса позволяет уменьшить нагрев сердечников при импульсном перемагничивании и работать на более высоких частотах. С этой целью, напр., в марганцовомагниевый феррит вводят немного (несколько процентов) окиси скандия, что позволяет без изменения коэрцитивной силы уменьшить И. н. в 2—2,5 раза (до 1000 гс), сохранив прямоугольность петли гистерезиса. И. н. материалов со средней и высокой коэрцитивной силой определяют в спец. электромагнитах — пермеаметрах, обеспечивающих при помещении в них стержневых или полосовых образцов получение замкнутой магн. цепи и необходимой величины намагничивающего поля. И. н. образцов разомкнутой формы определяют в различного типа магнетометрах (вибрационных, маятниковых, астатических), а также методами Вейса — Форера или Копдорского — Федотова, заключающимися в том, что образец, находящийся в магн. поле соленоида или электромагнита, быстро удаляют из системы катушек, соединенных с флюксметром. [c.502]

Влияние взаимодействия белок — порфирин на электронную структуру железа. Исследование высокоспиновых ферри-гемопротеинов в различном ли-гандном окружении методом магнитного резонанса показывает, что симметрия гема относительно электронной структуры железа зависят от структуры белковой части и взаимодействия белок — порфирин. Высокоспиновые ферригемопротеины, так же как и высокоспиновые феррипорфирины, обычно характеризуются спектром ЭПР, свойственным высокоспиновому иону Fe(III) в сильном тетрагональном поле [158]. Обычно предполагается, что направление аксиальной симметрии тетрагонального поля совпадает с нормалью к плоскости порфирина. Эта аксиальная симметрия свидетельствует о том, что электронное облако системы d-элек-тронов эквивалентно в двух перпендикулярных направлениях (х и ), лежащих в плоскости гема, и сильно отличается в направлении Z, перпендикулярном плоскости ху. Спектры ЭПР высокоспинового метмиоглобина [159, 160] и высокоспинового метгемоглобина [144, 161] представляют собой наиболее из- [c.64]

Нами разработан способ расчета у на основе данных рентгенографического анализа. Параметр кристаллической решетки феррита в области существования однофазной структуры может быть представлен в виде аддитивной суммы параметров бездефектного и дефектного ферритов. Условно выделенный дефектный феррит описывается совокупностью кластеров, например М3О4, У-М.2О3 и т. п., изоструктурных шпинели. Экспериментально установлена связь между положением изоконцентрат кислорода и изопараметрических прямых в координатах gP02— 1Т. Величина 7 согласно расчетным формулам связана с количеством дефектного феррита, содержание которого определяется из значений параметров кристаллической решетки образцов, прошедших термическую обработку при различных давлениях О2 в газовой фазе и температуре. По предлагаемой методике построены диаграммы твердых шпинельных растворов в системе —M.g—Мп— Ре—О, использование которых существенно упрощает выбор оптимальных режимов спекания и синтеза. [c.155]

В модели, предложенной Р. Дж. Маркусом, Зволинским и Эйрин-гом, а также Лейдлером, оптимальное расстояние между ионами при электронном переходе было найдено равным 4—5 А для реакций, подобных реакции между ферро- и ферри-ионами при таких расстояниях электростатический барьер является достаточно высоким (рис. 4) и должен иметь место туннельный переход. Р. А. Маркус в серии статей [21—26] обсудил несколько различных механизмов. Согласно Маркусу, ионы сближаются друг с другом до тех пор,, пока расстояние между ними не станет равным сумме их сольвата-ционных радиусов в случае системы Ре + — Ре + это расстояние составляет 4,3 А. Считается, что при таком сближении ионов, у точки пересечения имеется небольшое резонансное расталкива- [c.30]

А котором /4 и /д представляют собой коэфициенты актив-иости четырехвалентного и трехвалентного ионов церия. С увеличением -ионной силы активность четырехвалентных ионов падает значительно больше, чем активность трехва лентных ионов, и, следовательно, окислительный потенциал системы четырехвалентный церий — трехвалентчый церий уменьшается с повышением ионной силы. Легко доказать, что для окислительного потенциала системы ферри — ферро-цианиды правильно обратное положение. Понятно, что в таком случае величины П° имеют практически, ограниченное значение, так как окислительный потенциал системы, в ко-то мЯЬ> отношение окислителя к восстановителю остается постоянным, может значительно меняться с изменением.ионной силы. Окисления или восстановления обычно проводят в растворах с большими сравнительно ионными силами, в которых коэфициенты активности не могут быть вычислены с достаточной степенью точности. В этих случаях лучше иметь в своем распоряжении величины окислительных потенциалов в средах - разных электролитов с различной ионной силой. . , [c.94]

Таблица 6. Полярографические характеристики системы ферри-1ферроцианид на платиновом электроде при различной кислотности раствора

Некоторые скачки потенциала плохо поддаются измерению, так как играющие здесь роль электродные реакции протекают слишком медленно. Иногда удается сделать измерение возможным путем прибавления небольшого количества вещества с различными степенями окисления, так называемого посредника потенциала ( Ро1еп11а1уегшШ1ег ), какими являются, например, системы иод/ион иода и ферро-ион/ферри-ион. Так, при пользовании платиновым электродом трудно поддается измерению скачок потенциала раствора—соль окиси хрома/хромовокислая соль ввиду медленности превращения [c.271]

В другой работе Фредерика, Чогля и Ферри [43] описываются результаты исследования частотных зависимостей динамического модуля для разбавленных растворов фракционированного полистирола в широкой области молекулярных весов, концентраций и температур в различных растворителях, включая -растворители. Из рассмотрения рис. 4.23 следует, что повышение молекулярного веса обусловливает смещение экспериментальных кривых по шкале частот. При малых молекулярных весах поведение системы согласуется с теорией Зимма, а при больших — с теорией Рауза. Аналогичное смещение [c.181]

Электрод (4) платиновый диаметром 4 мм, длиной 5 мм имеет в боковой поверхности отверстие диаметром 1 мм (И). Через негой изолированную полость в электроде (4) осуществляется электролитический контакт с электродом сравнения (13), который сделан из платиновой проволоки диаметром 0,5 мм и длиной 30 мм. Электрод (12) из платиновой сетки. Крепление электродов и диафрагм осуществляется полиэтиленовым и хлорвиниловым пластикатом. Железный сердечник (14) насоса (1) заключен в полиэтиленовую оболочку. Система герметична. Соединение различных элементов установки вначале осуществлялось каучуковыми трубками, а затем для этой цели использовались трубки из полиэтилена. Последние предпочтительнее, так как иснользование каучуковых трубок приводит к некоторому изменению состава раствора, что нежелательно. Для приготовления растворов использовались кристаллические KзFe( N)6 и К4Г е(СН)в ЗНгО марки ЧДА. Из них на бидистиллате готовились 0,5 м растворы. Из последних путем сливания нужных количеств и разбавления дистиллированной водой готовились рабочие растворы с соотношением моляр-А1ых концентраций ферри к ферроцианиду 1 1. Исследования проводились [c.43]

Обращает на себя внимание и тот факт, что анодные кривые, полученные на двух различных по расположению электродах, меньше различаются между собой, нежели катодные. Причем наблюдается увеличение предельного тока в случае расположения анода вверху, т. е. приближение (подъем) кривой 2 к кривой 1. Разница в предельных токах составляет здесь всего около 20%. Этот экспериментальный факт можно объяснить тем, что в случае анодного процесса ферро-феррициа-нидов диффузия и миграция ионов Fe(GN)8 направлены в одну сторону. Следовательно, результирующий (измеряемый) предельный ток анодного процесса является суммарным, а не разностным как в случае катодного процесса при электролизе той же системы. Анодная поляризационная [c.71]

Огромный интерес представляют редкоземельные элементы в форме чистых металлов, образующих при достаточно низких температурах магнитно-упо-рядоченные структуры со сложными спиновыми системами, знание которых чрезвычайно важно для теории. Среди соединений редкоземельных элементов существуют группы, являющиеся ферро- или ферримагнетиками, и некоторые из этих групп соединений находят применение в физике и технике. В качестве примера можно упомянуть феррит-гранаты редкоземельных элементов и различные интерметаллические соединения и сплавы. В случае магнитно-упорядоченных систем сверхтонкие взаимодействия в мессбауэровских спектрах редкоземельных элементов проявляются как очень большие магнитные расщепления, связанные с наличием на ядрах сильных эффективных магнитных полей, создаваемых ориентированными 4/-электронами. Обычно наблюдаются и большие квадрупольные взаимодействия, так как а) ядерные состояния в области деформированных ядер обладают большими электрическими квадру-польными моментами и, б) как правило, 4/-электроны, окружающие нон (и, возможно, заряды соседних ионов), создают на ядрах значительные градиенты электрического поля. [c.336]

Для характеристики термодинамического равновесия в системе железо-углерод весьма важна диаграмма равновесия, которая указывает, какие фазы и структурные составляющие существуют в различных температурных интервалах и при различном содержании углерода (рис. 28). Она объективно отражает поведение их лишь при медленном нагреве или охлаждении. Здесь мы найдем три формы углерода растворенную в расплаве и в смешанных кристаллах (а-железо или феррит, у-железо или аустенит и 5-железо), связанную с железом (Fe3 или цементит) и элементарную - в виде графита. На диаграмме можно выделить стабильную и метастабильную области. В метастабильной (сплошная линия) все возникающие структуры образуются из смешанных кристаллов и Fe3 , а графит отсутствует. В стабильной области (штриховая линия), наоборот, не наблюдается Fe3 , а все образовавшиеся структуры состоят из смешанных кристаллов и графита. Материалы, полученные из железа и углерода, делятся на сталь и чугун [c.48]