Классификация отклонений oir идеальном

При применении кипящего слоя в качестве тяжелой псевдожидкости для гравитационного обогащения полезных ископаемых высота слоя определяется временем осаждения и всплытия фракций, близких по своему удельному весу к демаркационному уровню разделения. При проведении массовой кристаллизации из растворов в кристаллизаторах со взвешенным слоем (типа Кристалл-Осло) необходимое среднее время пребывания определяется скоростью линейного роста кристаллов и заданным размером кристаллического продукта. Кроме того, более четкая классификация по размерам достигается тем, что мелкие кристаллы выносятся из кристаллизатора циркулирующим потоком жидкости, а оседание и отбор нужных крупных регулируется подбором нужной формы кристаллизатора (см. ниже). Точно так же, при сушке сыпучих материалов (если только процесс не лежит в балансовой области ) среднее время пребывания выбирается из условий отклонения реального сушильного аппарата от схем идеального смешения или вытеснения и заданного теоретически или экспериментально времени сушки зерна [239]. [c.218]

В большинстве систем наблюдаются положительные отклонения от идеальной кривой растворимости, сопровождающиеся чаще всего положительными отклонениями от идеальности в образующей смешанный растворитель двойной системе. Во всех рассмотренных нами системах отрицательные отклонения от идеальной кривой растворимости наблюдаются при отрицательных же отклонениях от закона Рауля в смешанном растворителе. В некоторых системах имеют место знакопеременные отклонения от идеальной кривой растворимости, что подтверждает отмеченную выше возможность несоответствия вида кривой растворимости знаку отклонения от идеальности смешанного растворителя. Характер отклонения кривой растворимости от идеальной кривой образует естественную основу для классификации тройных систем рассматриваемого типа. Возможные типы кривых растворимости схематически изображены на рис. 1. Многочисленные конкретные примеры можно найти в [6]. [c.293]

В задачу настоящего раздела не входит изложение теории образования азеотропов, классификации жидкостей, с точки зрения формирования молекулярных связей, методов предсказания отклонений растворов от идеальности или избирательных свойств добавляемых агентов, механизма изменения относительной летучести об этом можно прочесть в специальной литературе, посвященной данным вопросам. [c.328]

Как уже отмечалось, закон Рауля широко используют как критерий идеальности (или неидеальности) раствора. Наиболее распространенная классификация растворов любой природы основана на оценке знака и значения отклонений от закона Рауля. [c.50]

Применяемые при экстракции системы с ограниченной растворимостью значительно отличаются от идеальных, и именно на этом основана возможность осуществления самого процесса экстракции. Степень отклонения растворов от идеальности проявляется в отклонениях их свойств от перечисленных выше свойств идеальных растворов. Изучение этих отклонений дает возможность предсказывать поведение соответствующих систем в процессе экстракции. Для расчета равновесия практически наиболее важным свойством идеального раствора является давление его паров, так как о температурах кипения растворов, давлении паров, составах азеотропных смесей и равновесии пар—жидкость накоплено значительное количество данных. Классификация соединений по признаку влияния межмолеку-лярных сил на свойства растворов также может быть весьма полезной при расчетах. Такие свойства, как изменение объема раствора при смешении и теплоты растворения, имеют меньшее значение вследствие ограниченности соответствующих экспериментальных данных. [c.71]

Классификация растворителей на основе их эффективности (в смысле влияния на отклонение от идеальной линейной хроматографии) и разделительной способности имеет большое значение. [c.66]

Рассмотрим данные, представленные на рис. V. 14 для растворов спиртов. Нетрудно видеть, что для всех систем характерны положительные отклонения от идеальности, О > О и соблюдается О > > Т8 , т. е. расположение избыточных функций на диаграмме Х (х) соответствует принадлежности этих систем к I типу по нашей классификации. [c.135]

Неидеальные растворы. Отклонения от идеальности обусловлены как физическими, так и химическими причинами. К ним относятся дипольные взаимодействия, поляризация, различная интенсивность ван-дер-ваальсовских сил, а также ассоциация, диссоциация и сольватация. Все эти взаимодействия настолько переплетаются, что трудно предугадать суммарный результат. Однако преобладание одной из форм взаимодействия позволяет произвести классификацию растворов по признаку отрицательного и положительного отклонения от закона Рауля. [c.97]

А. Глазуновым [69], В. Я. Аносовым [70], Н. А. Пушимым [71] и его сотрудниками был собран и обработан большой фактический материал по рефрактометрии двойных жидких систем и создана классификация типов диаграмм показатель преломления — состав в зависимости от поведения компонентов в растворах. Предложенная классификация была чисто эмпирической и вполне аналогичной классификациям диаграмм ряда других свойств (вязкости, электропроводности и пр.). Состав системы выражался в молярных долях и исходным допущением было утверждение аддитивности в идеальных системах показателей преломления, как функции молярных долей. Отклонения от аддитивности рассматривались как следствие происходящих при растворении химических процессов. При этом положительные отклонения показателей преломления от аддитивности (т. е. вогнутость кривых показателей преломления к оси составов) считались признаком образования соединений компонентов. Противоположный эффект — отрицательные значения отклонений от аддитивности — приписывался влиянию диссоциации ассоциированных компонентов. [c.119]

Наиболее часто - практически всегда [12, 18, 56, 86] - учет реального классификатора в ТСИ замкнутого цикла ограничивается случаем (б), когда кривая разделения неидеальна, но не зависит от параметров процесса и задана заранее. Однако это допустимо только при очень малых концентрациях материала на входе в классификатор, что не выполняется в реальных условиях. Более того, концентрация заранее неизвестна, так как производительность Bi=Bo=B +B2, а производительность по возврату Вг сама зависит от результатов классификации. В реальных условиях как форма кривой разделения, так и граничный размер существенно зависят от параметров цикла, причем переменность граничного размера, как показано ниже, может играть более важную роль, чем количественное отклонение процесса от идеального. [c.129]

Д.ПЯ одного лишь перечисления и краткой характеристики всех известных в настоящее время типов нарушений идеальной структуры твердых тел и их отклонений от идеального химического состава с краткой характеристикой их свойств потребовалось бы слишком много места. Настоящее сообщение поэтому ограничено развитием классификации, начало которой было показано на рисунках. Существуют все переходы от макроскопических дефектов рис. 1 и 2, через микроскопические дефекты к дефектам атомных порядков рис. 4. Граница между ними по размерам сглаживается смещениями и деформациями, происходящими вблизи дефектов атомных и микроскопических размеров, [c.7]

Классификация бинарных смесей. В зависимости от взаимной растворимости компонентов различают смеси жидкостей 1) с неограниченной взаимной растворимостью 2) взаимно нерастворимых 3) ограниченно растворимых друг в друге. Смеси с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в свою очередь делятся на идеальные смеси и неидеальные смеси с положительным или отрицательным отклонениями от закона Рауля. [c.498]

Промывка осадка может также рассматриваться как единый процесс вытеснения маточной жидкости из каналов слоя осадка при ламинарном режиме течения жидкости в этих каналах [128]. В работе [129] приводится классификация различных моделей диффузионной стадии промывки. Различают модели капиллярные, с боковыми застойными зонами и дисперсионные. Различие первых двух состоит в том, откуда поступает в поток извлекаемое вещество из пленок или из застойных зон. Ввиду того что жидкость в пленках и застойных зонах неподвижна, перенос вещества из них в промывную жидкость идет по законам молекулярной диффузии. Для дисперсионной модели характерно поршневое вытеснение фильтрата промывной жидкостью при условии, что все отклонения от идеального вытеснения учитываются коэффициентом продольного перемешивания (Оь)- [c.116]

Законом Рауля широко пользуются как критерием идеальности раствора. Наиболее широко распространенная классификация растворов любой природы основана на оценке знака и величины отклонений от закона Рауля. Для реальных растворов закон Рауля — предельная закономерность, которая выполняется обычно для сильно разбавленных растворов. Интервал концентрации, в котором закон выполняется более или менее точно, зависит от природы компонентов раствора, характера межмолекулярных взаимодействий в растворе. В общем случае размеры этого интервала указать нельзя. Заметим только, что область применимости закона Рауля относительно больше, чем закона Генри. Это будет показано в следующей главе. [c.23]

Первоначально имелось намерение следовать обычной практике в оценке материала, основанной на поведении его в строго определенных идеальных условиях, а разрушение материала в производственных условиях объяснять некоторыми отступлениями от этих условий. Но в принятой затем и изложенной здесь классификации материалы класса А определялись как существенно не изменяющиеся при некотором отклонении условий от идеальных . Такое определение не является вполне однозначным, но оно более приемлемо, чем определение, основанное на поведении в практически редко осуществимых идеальных условиях. Например, чугун и углеродистая сталь обычно применяются для клапанов, трубопроводов и другого оборудования, подвергающегося действию 94—98 /о серной кислоты. Несмотря на это, они не отнесены к классу А для службы в серной кислоте в каких бы го ни было условиях, так как поведение этих материалов может существенно изменяться при случайных изменениях условий. В отсутствие воздуха, например, в клапанах трубопроводов, совершенно заполненных кислотой с обеих сторон, эти материалы дают исключительные результаты и могут даже применяться для седел клапанов и других ответственных деталей. Если же изделие может подвергаться переменному воздействию кислоты и влажного воздуха, то вследствие поглощения воды кислота разбавляется. [c.139]

Согласно теории Гильдебранда, различия во внутреннем давлении обусловливают главным образом отклонения свойств растворов от законов Рауля. Однако в дальнейшем оказалось, что особенности в растворимости и отклонения растворов от законов Рауля обусловливаются в значительной степени способностью смешиваемых веществ образовывать водородные связи между подобными и разнородными молекулами. Если положение Гильдебранда о том, что мерой идеальности является близость внутренних давлений, подтверждало афоризм подобное растворяет подобное , то современные данные показывают, что очень часто, наоборот, различие в свойствах, и особенно способность образовывать химические соединения, является одной из главных причин взаимной растворимости. Исследования Коплея, Эвеля и Гаррисона, Палита и других показали, что растворимость прежде всего обязана способности веществ образовывать водородные связи. На основании потенциальной способности к образованию водородной связи, они создали классификацию жидкостей. По способности жидкостей к образованию водородных связей оказалось возможным создать классификацию отклонений от законов Рауля и предвидеть возникновение азеотропных смесей, главной причиной появления которых является образование новых водородных связей и разрушение старых при смешении. [c.26]

Некоторые пластификаторы (например эфиры фталевой кислоты) уже применялись в качестве неподвижных фаз в газо-жидкостной хроматографии вероятно и другие члены этого класса веществ будут применяться в будущем (см. Р1аз11с1гег8 [17], где имеется ценная сводка свойств этого класса веществ). Юэлл, Харрисон и Берг [18] опубликовали классификацию жидкостей, при помощи которой для некоторых смесей можно предсказать отклонения от идеальности. Однако остается проделать еще большую работу по выбору растворителей и комплексобразующих веществ, пригодных для специальных разделений при помощи газо-жидкостной хроматографии. [c.73]

Компоненты указанных систем, кроме системы этилегликоль — диакрилат этиленгликоля, взаимно растворимы. Системы АК — этиленгликоль, вода — 2-ОЭА, этиленгликоль — 2-ОЭА, 2-ОЭА — диакрилат этиленгликоля имеют положительные отклонения от закона Рауля и относятся к I типу систем по классификации В. М. Платонова [5]. Система этиленгликоль — 2-ОЭА азеотропна. Система АК — диакрилат этиленгликоля близка к идеальной. Система АК-2-0ЭА обладает смешанным отклонением от идеальности для обоих компонентов и относится к И1 типу систем по классификации В. М. Платонова. [c.88]

Изучено фазовое равновесие жидкость—нар четырех - бинарных систем продуктов синтеза 2-оксиэтил- и 2-оксипропилметакрилатов. Произведена классификация бинарных систем по методу В. М. Платонова. Установлено, что система МАК—2-ОПМ имеет смешанные отклонения от закона Рауля, а система 2-ОПМ—ДМПГ — положительные отклонения от закона Рауля. Системы МАК — 2-ОЭМ и 2-ОЭМ—ДМЭГ идеальны. [c.82]

Попытки установить связь между формой кривых показателей преломления и процессами, происходящими при образовании растворов, были сделаны еще в XIX в. (Сент-Клер-Девилль, Фери, Фершаффельт) . На принципиальную возможность исследования двойного обмена в растворах с помощью рефрактометра указывал также Пильчиков , а Сапожников изучал рефракцию водных растворов ацетона в связи с образованием гидрата. Однако систематическое изучение этого вопроса и разработка рефрактометрического метода физико-химического анализа были предприняты во второй четверти XX в., главным образом в ряде работ, относящихся к известному направлению академика Курнакова и его школы . Аносовым, Пушиным и его сотрудниками был собран и обработан большой фактический материал по рефрактометрии двойных жидких систем и создана классификация типов диаграмм показатель преломления — состав в зависимости от поведения компонентов в растворах. Предложенная классификация была чисто эмпирической и вполне аналогичной классификациям диаграмм ряда других свойств (вязкости, электропроводности и пр.). Состав системы выражался в молярных долях, и исходным допущением было утверждение аддитивности в идеальных системах показателей преломления как функции молярных долей. Отклонения от аддитивности рассматривались как следствие происходящих при растворении химических процессов. При этом положительные отклонения показателей преломления от аддитивности (т. е. вогнутость кривых показателей преломления к оси составов) считались признаком образования соединений компонентов. Противоположный эффект — отрицательные значения отклонений от аддитивности — приписывался влиянию диссоциации ассоциированных компонентов. [c.61]

Характер взаимодействия компонентов (проявляющийся, в частности, в отклонениях от законов идеальных растворов)— один из важных факторов, определяющих равновесие тройных систем. В то же время учет его наиболее строгими современными классификациями диаграмм равновесия жидкость — пар [1, 2] является опосредованным характер и выраженность отступлений от идеальности не являются основными отличительными признаками типа системы. Базирующаяся на концепции регулярного раствора классификация Малесинско-го [3] имеет ограниченное применение, к тому же она рассматривает лишь тройные азеотропы. [c.79]

Классификация изотерм объемных свойств. В. А. Усоль-цева [269] предложила классификацию изотерм плотности двойных жидких систем, исходя из того, что молекулярная диссоциация одного из компонентов всегда приводит к отрицательным отклонениям плотности от аддитивности, и представления, которые на первом этапе развития физикохимического анализа двойных жидких систем были положены в основу классификации всех методов (см., например, [13, стр. 157, 169, 1771), лишены необходимого и строгого экспериментального критерия. Дело в том, что отклонение хода изотерм от идеального в системах с химически невзаимодействующими компонентами может быть обусловлено не только молекулярной диссоциацией ассоциированного компонента, но и флуктуациялш концентрации, либо флуктуациями иных свойств [338]. [c.66]

При идеальной классификации все частицы мельче Хс попадают в мелкий продукт, а все частицы крупнее Хс - в крупный. Кривая разделения идеального классификатора показана на рис. 2.3.2, а штриховой лшией. Наиболее распространенным критерием степени отклонения реальной кривой разделения от идеальной является острота разделения [c.160]

Все это подтверждает сказанное выше о том, что правило Здановского нельзя уже считать эмпирическим, так как сейчас можно твердо утверждать, что оно является предельной закономерностью, или точнее— предельным законом. Экспериментальный материал но смешанным растворам нельзя рассматривать как нодтверждающиГг или не подтверждающий общность этого закона. Закон Здановского является объективной реальностью и весь экспериментальный материал необходимо обсуждать с точки зрения степени отклонения от него. Именно в этом состоит его общность как и всех предельных законов. Иикакая поправка к соотношению (5) не делает его более общим, так как вносит неопределенность, заключающуюся в необходимости экспериментального определения этой поправки для каждой конкретной системы. Очень удачно Вдовенко и Рязанов [10] провели аналогию между правилом Здановского и законом Рауля, хотя их утверждение об идеальности смеш ения (с точки зрения термодинамической классификации) не является правильным. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология