Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ненасыщенные альдегиды и кетоны

    Второй способ применяют для проведения практически необратимых и достаточно быстрых реакций отщепления Н2О с образованием нитроолефинов, ненасыщенных альдегидов и кетонов и других веществ. Он заключается в пропускании подкисленного реагента через змеевиковый или трубчатый реактор при нужной температуре. [c.202]

    Реакция Дильса — Альдера. Подобно а. -ненасыщенным альдегидам и кетонам алифатического ряда, в реакции Дильса — Альдера хиноны выступают в качестве активного диенофила, причем реакция не ограничивается присоединением одной молекулы диена  [c.91]


    Химические свойства. Ненасыщенные альдегиды и кетоны проявляют свойства карбонильных соединений и ненасыщенных веществ. Однако взаимное влияние карбонильной группы и двойной связи сказываются на свойства таких соединений. [c.137]

    ПОЛУЧЕНИЕ а, -НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ (кротоновая конденсация) [c.592]

    Как уже указывалось выше, большинство ныне известных непредельных фурановых альдегидов и кетонов может быть получено, исходя из фурфурола, посредством конденсации его с различными альдегидами и кетонами. В свою очередь, эти ненасыщенные альдегиды и кетоны способны [c.49]

    ВОССТАНОВЛЕНИЕ а,р-НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ....................59 [c.1237]

    СОПРЯЖЕННОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К а./3-НЕНАСЫЩЕННЫМ АЛЬДЕГИДАМ И КЕТОНАМ [c.1288]

    ВОССТАНОВЛЕНИЕ а,р-НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ [c.1295]

    Непредельные карбонильные соединения. Сопряжение кратной связи с карбонильной группой вызывает появление в спектре полос поглощения переходов и /г я, смещенных в длинноволновую сторону по сравнению с изолированными хромофорными группами. а,р-Ненасыщенные альдегиды и кетоны характеризуются интенсивной полосой (е 10 ООО) перехода я- я в области 220— [c.70]

    Частичное гидрирование тройной связи обычно осуществляется в присутствии палладиевого катализатора на сульфате бария, карбонате кальция или угле. Гидрирование следует прекращать после поглощения 1 моля водорода, так как в противном случае могут образоваться насыщенные эфиры. Этот метод применим и к карбинолам, получаемым из сильно ненасыщенных альдегидов и кетонов он использовался для синтеза полностью транс- и чис-форм альдегида, соответствующего витамину А [14, 109, 110]. [c.154]

    Ненасыщенные альдегиды и кетоны. Кетены. Хиноны [c.472]

    П зн гидрировании ненасыщенных альдегидов и кетонов реакция может протекать в трех разных направлениях 1) селективное гидрг рование ненасыщенной углерод-углеродной связн с сохранением карбонильной группы 2) восстановление карбонильной группы с сохранением ненасыщенной связн 3) гидрирование всех функциональных групп и получение насыщенного спирта  [c.503]

    Восстановление ненасыщенных альдегидов и кетонов в спирты с сол ранением С—С-связи происходит преимущественно на оксидных катализаторах, обладающих способностью к селективному восстановлению кислородсодержащих соединений. При этом нужно подбирать достаточно мягкие условия, чтобы избежать побочных прои,ессов перераспределения водорода с образованием насыщенных спиртов  [c.503]


    Г щpиpoвaииe ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап прн получении некоторых высших спиртов п кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида  [c.504]

    Новые С—С-связи образуются и при взаимодействии солей диазония с ненасыщенными карбоновыми кислотами (например, акриловой и малеиновой), а также с ненасыщенными альдегидами и кетонами (например, бензальацетоном) в присутствии порошкообразной меди. При этом получаются производные арнлкоричной или арилгидрокоричной кислот или, соответственно, а-ацилстильбенов (арилирование по Меервейну — Шустеру)  [c.591]

    В качестве восстановителя в этом случае часто применяют литий-алюминийгидрид Ь1А1Н4. Действие его избирательно. Восстанавливая карбонильную группу, он не затрагивает двойную углерод — углеродную связь (в ненасыщенных альдегидах и кетонах). Реакция восстановления идет с участием гидридного иона (Н )  [c.128]

    В реакциях несимметричных кетонов (катализатор — ВРз) преимущественно мигрирует менее замещенный углеродный радикал [180]. В ряду несимметричных кетонов реакция может быть проведена региоселективно, если использовать а-галогенокетоны, в которых мигрирует только иной углеродный радикал [181]. Этилдиазоацетат был использован в реакциях с ацеталями или кеталями а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов [182]. [c.150]

    Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

    Наличие соединений, содержащих серу, не влияет отрицательно на реакцию получения карбонилов и на собственно реакцию оксосинтеза. Поэтому некоторые исследователи пытались добавкой Sa подавить гидрирующее действие кобальта и тем самым предотвратить в некоторых случаях нежелательное образование спиртов из альдегидов [192]. В опытах с дикобальтокта-карбонилом растворенные в эфире, циклогексане или бензоле добавки ди-фенилсульфида не снижали каталитического действия карбонила [217]. При этом также не подавлялся и гидрирующий эффект карбонилов, когда в качестве олефинсодержащих соединений применялись а- и - ненасыщенные альдегиды и кетоны, которые в условиях оксосинтеза гидрируются, а не карбонилируются. Указывается, что сера или серусодержащие соединения, как HaS или OS, ликвидируют подавляющее действие, например, СОа или НаО на образование карбонила кобальта и увеличивают скорость образования карбонилов [225, 230]. [c.332]

    Большое препаративное значение имеет гидролиз ацеталей, которые получаются при синтезе альдегидов по методу Грин1 а й прй синтезе некоторых ненасыщенных альдегидов и кетонов. Дибензоилметан и дибромбензилиденацетон получают через ацетали о-2 . [c.542]

    Повышение температуры реакции конденсации—не единственный способ проведения количественной дегидратации альдоля в ненасыщенный альдегид или кетон. Легкость отщепления молекулы воды от альдоля зависит также от конденсирующего средства. Из основных реагентов чаще всего применяют концентрированные водные или спиртовые раствори едкого натра и мётилат или этилат натрия. Кроме соединений основного характера, применяемых в качестве конденсирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучше протекает в щелочной среде. [c.592]


    Этот способ мягкого и специфичного восстановления карбонильных соединений получил наименование восста -новления по Меервейну-Пондорфу [4] и в последующие годы был успешно применен в ряде случаев, в частности, для восстановления ненасыщенных альдегидов и кетонов. В дальнейшем была изучена 5] общая применимость и ценность 8Т0Г0 способа для восстанов кния самых различных альдегидов и кетоноп и исследована область применения зтой реакции. Ьыл разработан также способ опреде  [c.194]

    С а, р-ненасыщенными альдегидами и кетонами образуются производные пиразолина, с диациламинами - производные 1,2,4-триазола, напр.  [c.549]

    В а, -ненасыщенных альдегидах и кетонах особое значение имеет вклад резонансной структуры типа 186. В результате химический сдвиг определяется преимущественно электронными эффектами и р-протоны оказываются сильно дезэкранированными. В случае малеинового ангидрида (19) мезомерный эффект и эффект магнитной анизотропии действуют согласованно, и резонансный сигнал олефиновых протонов лежит а особенно слабых полях. Та же ситуация наблюдается в диэтил-фумарате (20) и циклопентеноне (21). В противоположность этому олефиновые протоны в диэтилмалонате более экранированы, поскольку здесь две карбэтоксигруппы, находящиеся в Чис-положении, нарушают копланарность л-системы и тем самым уменьшают дезэкранирование, обусловленное мезомерньш эффектом и диамагнитной анизотропией группы С=0. Наконец, в случае циклогексадиен-2,4-она-1 (23) вновь доминирует [c.91]

    Ненасыщенные альдегиды и кетоны можно превращать в енолацетаты описанным выше способом из кротонового альдегида получен 1-ацетоксибутадиен-1,3 с выходом 95%. Диацетил [c.224]

    По-видимому, применение ацетиленида щелочного металла в жидком аммиаке представляет собой наиболее надежный способ осуществления реакции Нефа в промышленном масштабе. Опытные данные показывают, что, как правило, при использовании ненасыщенных альдегидов и кетонов лучше применять ацети-ленид лития, а не натрия в случае насыщенных кетонов наблюдается противоположная картина [35, 2391. Поданным Пазедаха и Зеефельдера [250] выход продуктов конденсации (3-ионона с ацетиленидом натрия можно значительно повысить, применяя эфир, тетрагидрофуран или диглим, т. е. такие растворители. [c.134]


Смотреть страницы где упоминается термин Ненасыщенные альдегиды и кетоны: [c.371]    [c.401]    [c.365]    [c.409]    [c.177]    [c.565]    [c.388]    [c.1385]    [c.2326]    [c.565]    [c.23]    [c.27]    [c.218]    [c.457]    [c.75]   
Смотреть главы в:

Органические реакции Сб.6 -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Органическая химия Том1 -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Органическая химия Том2 -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Основные начала органической химии том 1 -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Основы органической химии 1 Издание 2 -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Реакции и методы исследования органических соединений Книга 10 -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Электронные спектры в органической химии -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Полярография в органической химии -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Курс органической и биологической химии -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны

Курс органической химии -> Ненасыщенные альдегиды и кетоны




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Альдегид р-ненасыщенный

Альдегиды, кетоны



© 2025 chem21.info Реклама на сайте