Стадия ионизации

Электролиз водных растворов — важная отрасль металлургии тяжелых цветных металлов меди,висмута, сурьмы,олова, свинца, никеля, кобальта, кадмия, цинка. Он применяется также для получения благородных и рассеянных металлов, марганца и хрома. Электролиз используют непосредственно для катодного выделения металла после того, как он был переведен из руды в раствор, а раствор подвергнут очистке. Такой процесс называют электроэкстракцией. Электролиз применяется также для очистки металла — электролитического рафинирования. Этот процесс состоит в анодном растворении загрязненного металла и в последующем его катодном осаждении. Рафинирование и электроэкстракцию проводят с жидкими электродами из ртути и амальгам (амальгамная металлургия) и с электродами из твердых металлов. К электролитическим способам получения металлов относят также цементацию — восстановление ионов металла другим более электроотрицательным металлом. Цементация основана на тех же принципах, что и электрохимическая коррозия при наличии локальных элементов. Выделение металлов осуществляют иногда восстановлением их водородом, которое также может включать электрохимические стадии ионизации водорода и осаждение ионов металла за счет освобождающихся при этом электронов. [c.227]

Для электролитов с многовалентными ионами характерна ступенчатость диссоциации, наиболее отчетливо наблюдаемая у многоосновных кислот. Например, первая стадия ионизации фосфорной кислоты протекает по схеме [c.176]

Поскольку в растворе угольной кислоты обе стадии ионизации находятся в состоянии равновесия, можно скомбинировать первую и вторую константы ионизации и К 2, определяемые выражениями (15.3) и (15.4), что дает [c.267]

Алкилирование через стадию ионизации молекулы изопарафина с разрывом связи С—С [c.10]

Присутствие в растворе меди каталитически увеличивает скорость реакции окисления железа, которая лимитируется стадией ионизации кислорода (рис. 177). [c.372]

Для реакции окисления катионов Еи2+ — ё->Еи + при медленной стадии ионизации зависимость скорости окисления /а от потенциала электрода определяется уравнением [c.175]

Мономолекулярный механизм отщепления Е включает медленную стадию ионизации и последующее быстрое отщепление Н" [c.201]

Весьма полезным для понимания 8 1-замещения является рассмотрение энергетического профиля (рис. 5-4) приведенного выше идеализированного процесса превращения алкилиодида в алкилбромид. Из двух последовательных стадий (ионизации и рекомбинации ионов) ионизация является наиболее трудной. В самом деле, в то время как для разрыва ковалентной связи и образования противоположно заряженных ионов требуется затрата энергии, при сближении противоположно заряженных ионов и образовании новой ковалентной связи энергия должна выделяться (как раз это происходит на второй стадии). Характерной особенностью активированного комплекса, распад которого ведет к образованию ионов, является увеличение длины связи между углеродом и иодом. Рассматриваемый комплекс образуется только из одной частицы (К—I), и поэтому, как отмечалось выше, реакцию в целом называют мономолекулярной. [c.186]

Как кислота, НаЗО в водных растворах близка по силе к хлорноватой в отношении первой стадии ионизации (Н ЗО Н + НЗО , но вторая стадия (НЗО т Н + 50") выражена гораздо слабее и характеризуется значением /(2 = 1 10 . Для зависимости этой константы от температуры имеются следующие дан- [c.339]

Многоосновные кислоты с несколькими ступенями диссо-циации имеют р/Сь р/Сз, рЛ з и т. д., соответствующие первой, второй, третьей и т. д. стадиям ионизации. [c.153]

Рассмотренный ранее процесс электрохимической коррозии с его дифференциацией на анодную стадию ионизации металла и катодную стадию электрохимического восстановления присутствующего в растворе деполяризатора может быть представлен поляризационной диаграммой (см. рис. 137). На этой диаграмме АЕ° =-- — означает начальную разность лотенциалов катодных и анодных участков, а кривые, проходящие через точки и соответственно, характеризуют зависимость потенциалов катодных и анодных участков от силы тока, т. е. являются кривыми катодной и анодной поляризации.. Они пересекаются в точке, абсцисса которой определяет максимальную силу тока коррозионного элемента щах. Для которой ранее было выведено уравнение (9.14). [c.253]

Сопоставление между собой найденных значений а и характеризует действие ингибитора на анодную стадию ионизации металла. Сравнение значений г и дает возможность оценить торможение катодной стадии в присутствии ингибитора. Что касается выбора значения смещения потенциала от уровня стационарного потенциала в данном растворе, то целесообразно ограничиться величиной порядка 5— 25 мв. [c.261]

Электрофильные реакции в алкильных группах проходят через стадию ионизации с образованием карбаниона, скорость которой лимитирует суммарную скорость реакции [c.236]

С другой стороны, кинетика щелочного гидролиза трет-бутилхлорида соответствует уравнению (2), т. е. скорость реакции не зависит от концентрации ионов -ОН, и, следовательно, эти ионы не должны принимать участия в лимитирующей стадии реакции. Этот факт можно рассматривать как указание на то, что алкилгалогенид подвергается слабой ионизации (представляющей собой, в сущности говоря, завершение процесса поляризации К->На], протекающего, как было уже показано выше, в такого рода молекулах), причем стадия ионизации является лимитирующей. Вслед за стадией ионизации наступает быстрая [c.93]

При наличии в растворе, кроме гидроксильных ионов, галоидных ионов между ними возникает своеобразная конкуренция за более выгодные в энергетическом отношении участки поверхности металла, на которых происходит специфическая адсорбция анионов. Если лри этом оказывается, что анионы, в наибольшей степени стимулирующие процесс ионизации металла, вытесняются с его поверхности менее эффективными в этом отношении анионами, то вместо ускоряющего действия наступает торможение анодного растворения, т. е. ингибирование анодного процесса. Известно, например, что ионы йода задерживают ионизацию никеля в кислых растворах сульфат-ионов. Этот эффект можно понять в указанном плане как результат конкурирующей адсорбции между ионами йода и гидроксила, если предположить, что первичная неэлектрохимическая стадия ионизации никеля в сульфатном растворе состоит в образовании поверхностных комплексов этого металла с ОН-ионами [c.112]

Поскольку определяет скорость всей реакции стадия ионизации, реакция подчиняется кинетическому уравнению первого порядка [c.710]

Мономол. механизм Е - двухстадийный процесс, в к-ром медленная лимит ующая стадия - ионизация субстрата с образованием кар атиона последний быстро отдает протон основанию, к-рым часто служит р-ритель [c.474]

Первой стадии ионизации соответствует первая константа ионизации [c.267]

Экспериментально можно найти интервал концентраций ртути, для которого величина /р остается постоянной (рис. 11.4). Обычно при формировании ртутно-графитового электрода используют растворы солей ртути с концентрацией 5-50 мкг/мл. Оптимальным количеством ртути на поверхности электрода считается такое, которое в стадии ионизации металла из амальгамы полно- [c.424]

Промежуточные механизмы. В последние годы накопились данные, свидетельствующие, что реакции замош ения, идуш ие через стадию ионизации и бимолекулярного замещения, представляют собой лишь крайние случаи всего комплекса реакции замещения [290, 316]. Следовательно, оба механизма, рассмотренных ь этой главе, являются лишь сравнительно редкими случаями и, вероятно, существуют другие реакции Фриделя-Крафтса, в которых количество возникающих и исчезающих связей в переходном состоянии колеблется в широких пределах. Из-за отсутствия данных по этому вопросу обсуждение его должно быть отложено. [c.441]

Ввиду отрицательного заряда иона Н2РО4 второму иону водорода отщепляться гораздо труднее, чем первому, и поэтому вторая стадия ионизации [c.176]

Для понимания механизма ингибиторного действия по отношению к кислотной коррозии нашел применение электрохимический метод, основанный на данных поляризационных измерений. Введение ингибитора в раствор может привести к задержке скорости катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности металла. В случае введения другого ингибитора торможению подвергается анодная стадия ионизации.металла. Очень часто действие ингибитора одновременно направляется на обе стадии коррозионного процесса. Все эти изменения находят отражение на поляризационных кривых, наклон которых становится тем более крутым, чем выше эффективность действия ингибитора (рис. 142). Пунктиром на этом рисунке показаны кривые катодной и гиюдной поляризации в полулогарифмических координатах ля чистого иеингибированного раствора кислоты. Экстраполирован-пап точка пересечения начальных линейных отрезков этих кривых соответствует скорости саморастворения металла в таком растворе (на рис. 141 эт а величина обозначается г ). Ей соответствует стационарный потенциал коррозии Е . Сплошными линиями на рисунке показаны поляризационные кривые, относящиеся к ингибированному раствору. Абсцисса точки пересечения обеих кривых помтрежнему определяет скорость саморастворения металла с, но на этот раз в присутствии ингибитора в растворе. [c.260]

Электронодонорные группы могуТ ускорять ионизацию за счет своей способиости взаимодействовать с электронодефйцптным атомом углерода, который появляется на стадии ионизации. Значение р, положительное или отрицательное, также дает йпфорнацию о стадии, определяющей скорость реакции. Большое значение р указывает на высокую чувствительность к природе заместителя, и отсюда следует, что образование переходного состояния сопровождается большим перераспределением заряда. [c.136]

Если к. к2, то л щбл 2 где К=к1/к 1, т.е. скорость обмена водорода определяется ие только стадией ионизации СН-кислоты. Тогда наблюдаемая константа скорости не будет правильно отражать кинетическую кислотность и ее логарифм не будет пронорционален величине кислоты, взятой с [c.316]

Отличть реакцию, скорость которой определяется стадией ионизации от реакции, скорость которой пронорциональна Кк2, довольно легко. Для этого нужно сравнить скорости образования карбаниоиа ири ионизации немеченой и меченой СН-кислоты в одних и тех же условиях [c.316]

Из энергетической диаграммы следует, что энергия переходного состояния стадии ионизации К—Ъ близка к энергии продукта первой стадии, карбокатнона. Следовательно, переходное состояние похоже на карбокатнон и в структурном смысле, тогда структурные факторы, понижающие энергию карбокатнона, должны понижать и энергию переходного состояния. Это является следствием постулата Хэммоида, подробнее рассмотренного в гл. 13. Другими словами, чем стабильнее К , тем выше скорость -реакции субстрата И2. [c.710]

Здесь X - уходящая нуклеофильная группа, обьшно Н2О или R OO. Такие перегруппировки вряд ли имеют механизм SV1 с предварительной стадией ионизации [c.2065]

На каждой отдельной стадии реакции активированный комплекс напоминает ту частицу, от которой он энергетически наименее отличается. В 8 1-реакциях активированный комплекс стадии ионизации лучше всего моделируется промежуточным катионом . Поэтому мы можем оценивать влияние структурных изменений на активированный комплекс, ведущий к кар-бокатиону, рассматривая влияние этих изменений на сам карбокатион. [c.192]

Приведенные значения первой и второй констант ионизации показывают, что первая стадия ионизации продвинута в гораздо больщей степени по сравнению со второй стадией. Это дает основание пренебречь второй стадией ионизации при вычислении концентраций Н и Н8 . Можно также пренебречь очень небольщим количеством НзЗ, ионизуемым на первой стадии, и положить равновесную концентрацию ассоциированной кислоты равной ее (1сходной концентрации. [c.269]

Напииште выражения для констант ионизации каждой из двух стадий ионизации угольной кислоты. [c.281]

Составьте химические уравнения, описывающие три стадии ионизации ортофосфорной кислоты, запишиге выражения для констант ионизации К ,, K j и а затем скомбинируйте их так, чтобы получилось уравнение (15.6). [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология