Обзор приложений ИК-спектроскопии

Обзор приложений ИК-спектроскопии [c.9]

Улавливание газохроматографической фракции в кювете повышает чувствительность, улучшает отношение сигнал/шум и позволяет проводить усреднение по большему числу сканирований (при условии, что образец не разлагается при температуре кюветы). Обзор приложений ИК-спектроскопии в газовой хроматографии представлен Фриманом [39] и Литтлвудом [80], но, поскольку развитие методов происходит быстро, лучшим источником информации является текущая литература. [c.114]

Эластомеры обычно являются сложными смесями, содержащими один или более основных полимеров, пигменты и наполнители, пластификаторы, катализаторы полимеризации, антиоксиданты, стабилизаторы смазки, антистатики и т. д. Идентификация методом ИК-спектроскопии всех этих компонентов в высокомолекулярном эластомере маловероятна. Фактически эластомер, наполненный сажей, может быть настолько непрозрачным, что совсем не будет давать ИК-спектра в этом случае необходимо разделение. В различных публикациях рассмотрены анализы конкретных полимерных систем некоторые из них включены во всеобъемлющий обзор приложений ИК-спектроскопии в резиновой промышленности [114]. Для разделения компонентов в ходе подготовки к ИК-анализу часто применяют экстракцию растворителем и методы хроматографии, включая тонкослойную, гель-проникающую, колоночную и газовую. [c.202]

Среди многих приложений спектроскопии ЯМР высокого разрешения к исследованию структуры полимеров наиболее важным до сих пор, несомненно, является ее применение для наблюдения и измерения изомерии в полимерных цепях. Это вызвано, главным образом, тем, что ЯМР-спектроскопия позволяет обнаруживать симметрию молекул органических соединений. В данной главе мы сделаем краткий обзор некоторых наиболее важных типов изомерии полимеров, а в следующих главах детально обсудим их связь со спектрами ЯМР. [c.65]

В книге рассматриваются спектроскопические методы исследования состава, устойчивости и строения комплексных соединений. Дается обзор приложений спектрофотометрии, инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса к решению проблем координационной химии. [c.2]

ИК-спектроскопия не получила столь широкого распространения среди биологов, как среди химиков, по той причине, что биологические объекты часто не дают хорошо разрешенных спектров (по крайней мере при комнатной температуре). Тем не менее сообщается о некоторых интересных приложениях. В одном из них метод НПВО применяется для получения спектра поверхности живой кожи. Удалось проследить во времени за поглощением в организме инертных и биологически активных веществ [90, 222]. Сообщается о проведении методом ИК-спектроскопии таких стандартных измерений, как анализ крови на содержание липидов [94, 231] и распознавание типов живых тканей [34, 70]. Имеются обзоры по приложениям метода ИК-спектроскопии к биологическим системам [139, 206, 207, 252, J6], [c.209]

В этой главе сделана попытка дать обзор спектроскопии КР газов в связи с развитием современных спектральных методов высокого разрешения. Следует различать три области приложения этого явления 1) при изучении структуры молекул, включая определение инвариантов поляризуемости, 2) при изучении межмолекулярных взаимодействий, 3) при рассмотрении особых эффектов, в частности резонансного комбинационного рассеяния. Порядок, в котором приведены эти темы, указывает лишь на степень полноты их изучения разными исследователями, работающими в области спектроскопии КР газов. [c.341]

Небольшой объем книги не позволил нам изложить такие важные и интересные вопросы, как энергетика и теория водородной связи, изменение характера химической связи при изменении термодинамических условий, превращения атомной и электронной структуры вещества при действии на него сверхвысоких импульсных давлений, зависимость физических свойств от химического строения кристаллов, результаты изучения химической связи магнетохимическими методами, а также с помощью электронной, радиоволновой и мессбауэровской спектроскопии. Причина такого отбора материала заключается в наличии достаточно подробных обзоров по ряду проблем (например, по водородной связи, по структурно-химическим приложениям мессбауэровской спектроскопии), в незавершенности основ теории вопроса (например, по изменению полярности связи в кристаллах под давлением или при нагревании), наконец в широко известном изложении материала в университетских курсах кристаллохимии (например, зависимость физико-химических свойств твердых тел от их строения). [c.229]

Цель настоящего раздела — краткое изложение теории Фурье-спектроскопии в приложении к ИК-спектроскопии, рассмотрение основных элементов существующих приборов, а также обзор некоторых результатов, полученных интерференционным методом. Поскольку медленно сканирующим интерферометрам, сконструированным для исследований в субмиллиметровой области спектра, было посвящено большое число работ [3— 5], интерферометры этого типа будут рассмотрены кратко, а основное внимание будет сконцентрировано на быстро сканирующих устройствах, предназначенных для измерений во всем инфракрасном диапазоне спектра. [c.92]

Спектры многих стабильных метилпроизводных получены давно, однако спектры большинства других соединений довольно сложные, что заставляет ограничиваться качественным отнесением их колебаний. Одно из главных приложений спектроскопии КР — изучение поведения металлоорганических ионов в водных растворах, где часто происходит изменение координационного числа металла и характера гибридизации. Обзор этих работ сделан Тобиасом [428]. Данные о частотах нормальных колебаний некоторых простых металлметильных катионов представлены в табл. 13. Их можно сравнить с данными для комплексов с изоструктурными амминными лигандами (см. табл. 9). [c.84]

Теперь мы рассмотрим эксперименты, которые включают спиновое эхо, такие, как INEPT, INADEQUATE и R T. Во всех этих примерах эхо используется ие для того, чтобы добавить что-либо новое к экспернменту. Оио устраняет влияние химического сдвига. Есть еще один класс экспериментов, в которых эхо непосредственно определяет получаемый результат. Онн объединены здесь под общим названием J-спектро-СК01ШЯ , подчеркивающим тот факт, что влияние структуры мультиплета на вид окончательного спектра представляет главную особенность этих экспериментов. J-Спектроскопии было уделено большое внимание на раннем этапе развития двумерного ЯМР, н ее теоретические н практические аспекты были весьма подробно проанализированы. Одаако вследствие различных обстоятельств большинство нз этих экспериментов не имеет столь общего применения, как корреляции химических сдвигов, рассмотренные нами в двух предыдущих главах. По этой причине и из-за доступности обширной литературы я не буду излагать этот вопрос детально, а просто представлю короткий обзор основных экспериментов по спиновому эху и некоторых их приложений. [c.368]

Почти все полосы, наблюдаемые в ближней ИК-области (0,7 — 2,5 мкм), за исключением нескольких электронных переходов, являются либо обертонами или составными частотами валентных колебаний с участием атома водорода, либо комбинациями частот валентных колебаний атомов водорода с другими колебаниями. Это обусловлено двумя причинами. Во-первых, в силу малости массы атома водорода амплитуда его колебаний велика. Следовательно, движение в значительной степени ангармонично, что ведет к повышению интенсивности полос обертонов. Во-вторых, большинство колебаний без участия атомов водорода имеет более низкие частоты, так что в ближнюю ИК-область спектра попадают только вторые и более высокие обертоны и составные частоты более высоких порядков (которые гораздо менее интенсивны, чем первые гармоники). Поэтому во многих работах, выполненных в ближней ИК-области, используются многочисленные обертоны и составные частоты колебаний атома водорода. В некоторых случаях константы ангармоничности для различных колебаний столь сильно различаются, что полосы, перекрывающиеся в основной ИК-области, разрешаются в ближней ИК-области. В обзоре Кайе [154] кратко обсуждается спектроскопия ближней ИК-области и представлена библиография методов и их приложений до 1958 г. Может оказаться полезным и обзор [266], охватывающий более поздние работы. Были опубликованы также корреляционные диаграммы для ближней ИК-области [56, 102]. [c.152]

Большой инт )ес для широкого круга читателей представит обзор Б.Е. Конвея "Специальные методы изучения электродных процессов и электрохимической адсорбции" (глава 5). В электрохимии уже давно ощущается острая потребность в использовании новых физических методов исследования границы раздела фаз, поскольку только они могут позволить перейти от феноменологического описания поверхности на атомно-молекулярный уровень. Соответствующая обзорная литература на русском языке практически отсутствует. Поэтому статья Б.Е. Конвея, содержащая обширную библиографию, приобретает особую ценность. Значительная часть обзора посвящена оптическим методам исследования поверхности электродов. Подробно изложена эллипсомет-рия - от математических основ до приборов и приложений. Далее описан метод электрооиражения и спектроскопия внутреннего отражения в прозрачных электродах. Специальный раздал отведен дифракции рентге новских лучей на поверхности электродов. Описаны методические успехи в исследованиях адсорбции и электродных процессов. Особо рассмотрен радиоизотопный метод и его различные приложения. Кратко обсужден фотоэффект и его использование в исследованиях по электро. химической кинетике. В конце главы дается ряд новейших методов, среди которых отметим накопительную рефлектометрию. [c.6]

Все это делает весьма актуальным систематическое издание обзоров по современному состоянию отдельных разделов спектроскопии, наиболее интересных новых результатах, перспективных методов и приложений. Такая задача и поставлена редакцией серии книг под общим названием Успехи спектроскопии ( Advan es in spe tros opy ). [c.6]

Межатомные расстояния и валентные углы для различных пар атомов приведены в таблицах в Приложении к главе 1 (стр. 48 и 51). За небольшими исключениями, значения этих величин у высокомолекулярных веществ и простых молекул вполне аналогичны. У простой молекулы, такой, как этан, единственным фактором, оказывающим влияние на ее стереохимию, помимо межатомных расстояний и валентных углов, является затрудненное вращение около углерод-углеродной связи. Эта проблема была исследована методами электронной диффракции, раман- и инфракрасной спектроскопии и термодинамики. (Обзор этих работ см. Ingold, 1953.) Очевидно, что устойчивая конформация молекулы этана имеет вид, близкий к показанному на схеме 1, которая представляет собой изображение молекулы при наблюдении ее вдоль связи С С. Нижние С—Н-связи находятся в заторможенных положениях относительно- первых трех связей. У такой молекулы существуют три эквивалентные конформации с энергетическим барьером порядка 2,9 ккал-моль в промежуточных не - заторможенных положениях. [c.291]

Этот метод измерения спектра поглощения с помощью изменения давления называется оптоакустической спектроскопией, а сама измерительная установка известна как спектрофон. Многие годы в ней использовались обычные источники света [25, 26], но только применение лазеров сделало оптоакустический метод крайне чувствительным и ценным методом инфракрасной спектроскопии. Большая мощность инфракрасных лазеров обеспечивает высокую чувствительность, а хорошая коллимация пучка позволяет сконцентрировать энергию возбуждения в маленьком объеме образца. Высокая чувствительность современных лазерных спектрофонов позволяет обнаруживать следы молекулярных примесей в газах при их концентрациях намного ниже 1 ч. на млн. Поэтому в последние годы этот метод привлекал все большее внимание. Было опубликовано несколько обзоров [27—29], в которых обсуждаются основные принципы метода, его преимущества и ограничения, а также ряд его приложений. [c.253]

Подробное исследование Вейра (1968) посвящено общим проблемам колебательной спектроскопии с особым акцентом на приложениях к неорганическим соединениям. Многочисленные данные по колебательным спектрам неорганических и координационных соединений содержатся наряду с теоретическим рассмотрением в известной монографии Накамото (1956). В более поздней монографии Адамса (1967) дан исчерпывающий обзор исследований пэ колебаниям связей металл — лиганд и обсуждены различные корреляции в спектрах соединений, содержащих такие связи. Разнообразные аспекты применения длинноволновых ИК-спектров, в частности к анализу неорганических соединений, рассмотрены Брашем и сотр. (1968). Обзоры Кларка (1965а, 1967) посвящены главным образом низкочастотным спектрам соединений переходных металлов. Кроме того, обширный экспериментальный материал по спектрам комплексов переходных металлов суммирован Джеймсом и Ноланом (1958), которые обсудили также природу связей металл — лиганд. Низкочастотные спектры некоторых неорганических систем вошли в обзор Хендры (1938). Джоне (1966) рассмотрел применение общего валентного силового поля к анализу спектров плоских квадратных комплексов. [c.184]

ПОЛЯ лигандов. Монография Ватанабе [7] по применению операторных методов в теории поля лигандов является новым учебником, который заполняет пробел между элементарной квантовой механикой и теоретическими работами, выполняемыми в настоящее время для систем переходных металлов, йергенсен написал две монографии, в одной из которых [8] с точки зрения теории поля лигандов обсуждаются данные оптической спектроскопии до 1960 г., тогда как во второй [9] дан обзор общей научной литературы по комплексам переходных металлов до 1964 г. йергенсену принадлежат также три обширные обзорные статьи. Двумя наиболее интересными в рамках данного обзора являются статья по развитию взглядов на нефелоауксетичёские ряды и анализу литературных данных до 1963 г. [10], а также обзорная статья по дальнейшему расширению области применения теории поля лигандов в оптической спектроскопии [11]. Третья обзорная статья более общего характера посвящена вопросу использования спектроскопии для изучения природы химической связи [12]. Применение теории групп в теории поля лигандов проиллюстриро вано Коттоном [13]. Накамото [14] всесторонне рассмотрел теорию и приложения (до 1963 г.) инфракрасной спектроскопии в химии переходных металлов. Драго [15] представил хотя и вводное по характеру, но достаточно подробное обсуждение применения физических методов в химии переходных металлов. Бальхаузен и Грей [16] опубликовали свои лекционные записи по теории молекулярных орбиталей, включающие приложение теории молекулярных орбиталей к соединениям переходных металлов. В частности, оптическая и инфракрасная спектроскопия, а также теория поля лигандов нашли отражение в исчерпывающих авторитетных обзорах, поэтому в настоящей книге они не будут рассматриваться. Мы представим лишь основные идеи, необходимые для сопоставления с данными по электронному парамагнитному резонансу. Обсуждение прежних достижений метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) нашло отражение в предшествующих обзорах и также не [c.8]

Таким образом, можно констатировать, что анализ спектров, будучи уже сейчас исключительно важным и полезным, по мере развития цифровой электронной техники будет становиться все дешевле, область его применения будет расширяться, а значение возрастать. (Все спектральные функции, использованные при построении рис. 24.13, реализованы с помощью соответствующей аппаратуры в реальном масштабе времени.) Хотя обсуждение вопросов анализа спектров включено в эту главу как естественное дополнение адмиттансной спектроскопии, хотелось бы подчеркнуть, что вообще анализ спектров, т. е. то, что часто называют распознаванием образов, должен рассматриваться всеми исследователями как неотъемлемая часть проектирования биосенсоров. Следует, правда, отметить, что хотя эти методы уже давно используют в фотометрических системах (см., например, [19]), а фуръе-анализ широко применяют в ЯМР и ИК-спектроскопии и т. п. [42, 146], масштаб их применения в биосенсорных системах значительно меньше, чем они заслуживают. В связи с этим целесообразно завершить обзор рассмотрением двух возможных приложений флуктуационного или спектрального анализа, в том числе в ферментационной технологии, в настоящее время лежащей в русле собственных интересов автора. [c.364]