Приложения спектроскопии ЭПР

Дальнейшее развитие приложения спектроскопии и других упомянутых выше методов к изучению состава масляных фракций нефтей позволит шире осветить строение сернистых соединений, весьма важное как для понимания производства масел, так и особенно для освещения вопросов, связанных с использованием масел. [c.55]

Следует отметить, что флуоресценция, фосфоресценция и фотохимические процессы также объясняются электронными переходами. Так, при фотохимических процессах в химическом взаимодействии участвуют молекулы в возбужденном состоянии, которые обусловливают их реакционную способность. Благодаря использованию электронных спектров поглощения появилась возможность определять ионизационные потенциалы молекул, которые можно вычислить из длин волн, необходимых для возникновения эффекта фотоионизации. Наиболее общее практическое приложение спектроскопии и в первую очередь электронной спектроскопии — опре- [c.163]

Интегральные интенсивности имеют важное значение для химических приложений спектроскопии ЯМР в качестве источника сведений о количестве данного вещества (количественный анализ гл. 1, 5). В спектроскопии ЯМР — Н при регистрации спектров в импульсном режиме с Фурье-преобразованием возникает, однако, ряд ограничений, затрудняющих использование интегральных интенсивностей в количественном анализе. [c.220]

Среди многих приложений спектроскопии ЯМР высокого разрешения к исследованию структуры полимеров наиболее важным до сих пор, несомненно, является ее применение для наблюдения и измерения изомерии в полимерных цепях. Это вызвано, главным образом, тем, что ЯМР-спектроскопия позволяет обнаруживать симметрию молекул органических соединений. В данной главе мы сделаем краткий обзор некоторых наиболее важных типов изомерии полимеров, а в следующих главах детально обсудим их связь со спектрами ЯМР. [c.65]

В данной главе рассматриваются структурно-аналитические аспекты приложения спектроскопии ЯМР высокого разрешения к полимерам и не приводятся результаты исследования динамики и релаксационных свойств. [c.253]

Несмотря на существование большого числа учебников и монографий по ядерному магнитному резонансу высокого разрешения, отсутствие книги, в которой бы речь шла о химических приложениях спектроскопии магнитного резонанса на ядрах (ЯМР С), ощущалось весьма остро. Появление коммерческих спектрометров ЯМР, использующих преобразование Фурье, революционизировало эту область в такой мере, что сделало доступным проведение исследований по ЯМР в самых широких кругах химиков. Тем самым к арсеналу методов, используемых химиками-органиками, добавился ценный метод, являющийся существенным дополнением к спектроскопии протонного магнитного резонанса. [c.11]

Применение спектроскопии ПМР обусловило существенный прогресс в исследовании конфигурационной последовательности в полимерных системах [1]. Это отражается в огромном числе публикаций, в которых рассматриваются различные методики, ставшие в настоящее время общепринятыми способами изучения строения полимеров. Для многих полимеров оказалось возможным идентифицировать повторяющиеся конфигурационные последовательности, содержащие до пяти звеньев (пентады). Следовало ожидать, что больший диапазон химических сдвигов углерода расширит структурные и конформационные приложения метода ЯМР в случае как растворов, так и твердых тел. В настоящей главе описаны некоторые конкретные приложения спектроскопии ЯМР С для изучения полимеров. [c.183]

Однако нельзя отрицать того факта, что в настоящее время спектроскопия занимает ведущее место среди современных физико-химических методов исследования не только при решении чисто научных или прикладных проблем, но также и в повседневной практической научной работе. Спектроскопия находит широкое применение в физике, химии, биохимии. Приложения спектроскопии связаны с вопросами структуры атомов и молекул, качественного и количественного анализа методы спектроскопии позволяют получить данные об уровнях энергии атомов, молекул, ионов или других образований, которые по существу определяют физические и химические свойства веществ. [c.9]

Описанные ниже общие приложения спектроскопии хорошо известны и относятся как к колебательной, так и к электронной спектроскопии. Это 1) определение концентраций, 2) идентификация веществ и 3) определение числа имеющихся веществ с помощью изобестических точек. [c.145]

Интенсивное комбинационное рассеяние, интерпретированное как валентное колебание связи ртуть — ртуть, наблюдалось в водных растворах, содержащих соли одновалентной ртути [15]. Это было, по существу, первое приложение спектроскопии КР к изучению связи металл—металл в комплексах. Однако более чем за 35 лет до этого измерения в электрохимической ячейке показали, что в водных растворах одновалентная ртуть находится Б виде димерного иона Hg + [16] при помощи рентгено- [c.13]

Главное приложение спектроскопии КР в неорганической химии связано с определением структуры, т. е. симметрии молекул. ИК-спектроскопия также широко используется для установления структур неорганических соединений, поэтому целесообразно закончить введение краткой сводкой приложений этих двух методов. [c.16]

Одним из первых приложений спектроскопии КР было изучение структуры простых тригональных плоских и тетраэдрических окси-анионов, особенно в водных растворах. Многие из этих ранних работ содержат ошибочные данные из-за присутствия примесей или вследствие гидролиза ионов. Кроме того, для ряда тетраэдрических окси-анионов переходных элементов характерно случайное вырождение частот деформационных колебаний 2 и У4, и во многих сообщениях, опубликованных до 1960 г. [198], линии примесей приписывали У4. [c.54]

В дальнейшем по мере развития спектроскопических методов атомная и электронная компоненты поляризации более точно стали определять из измерений ПП в большом диапазоне частот одновременно с измерением интенсивности полос поглощения. Поэтому нахождение эффективных зарядов атомов стало одним из наиболее важных приложений спектроскопии. Результаты, полученные таким методом, будут приведены в дальнейшем изложении, при описании экспериментальных методов изучения химической связи. [c.168]

Среди многочисленных и разнообразных применений молекулярной спектроскопии для решения химических задач особое место занимает использование спектроскопических методов для установления строения молекул. Для химика, владеющего как современной техникой, так и теорией спектроскопии, этот метод, является мощным средством изучения структуры вещества и природы химической связи. Ие имея возможности даже коротко рассмотреть все бесчисленное многообразие подобных приложений спектроскопии, остановимся лишь на общих принципах лежащих в, основе постановки и решения структурно-спектроскопических задач, проиллюстрировав это примерами из области колебательной спектроскопии. [c.111]

Количественный молекулярный анализ по инфракрасным спектрам поглощения обычно применяют к смесям, которые состоят из невзаимодействующих и неассоциирующих компонентов. В этом случае инфракрасный спектр системы получается аддитивно из спектров ее отдельных составляющих. Количественный анализ взаимодействующих компонентов относится к области кинетики химических реакций. Приложение спектроскопии к исследованию кинетики реакций изложено в разделе IV ( 94). Описанный там метод полностью применим и к инфракрасным спектрам. [c.271]

Открытия последнего времени коренным образом изменили наши представления о гигантских планетах — Юпитере, Сатурне, Уране и Нептуне. Для Юпитера были открыты своеобразные спектры поглощения еще в XIX в. Хиггинсом 47], при первом приложении спектроскопа к изучению небесных светил. [c.25]

Электронный парамагнитный резонанс представляет собой явление поглощения излучения микроволновой частоты молекулами, ионами или атомами, обладающими электронами с неспаренными спинами. Называют это явление по-разному электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) , электронный спиновый резонанс и электронный магнитный резонанс . Все эти три термина эквивалентны и подчеркивают различные аспекты одного и того же явления. ЯМР и ЭПР характеризуются общими моментами, и это должно помочь понять суть метода ЭПР. В спектроскопии ЯМР два различных энергетических состояния (если I = 7г) возникают из-за различного расположения магнитных моментов относительно приложенного поля, а переходы между ними происходят в результате поглощения радиочастотного излучения. В ЭПР различные энергетические состояния обусловлены взаимодействием спинового момента неспаренного электрона (характеризуемого т = /2 для свободного электрона) с магнитным полем — так называемый электронный эффект Зеемана. Зеемановский гамильтониан, описывающий взаимодействие электрона с магнитным полем, дается выражением [c.5]

На занятиях по данной дисциплине студенты обучаются общим принципам подхода к оценке реакционной способности и понимания. механизмов реакций, лежащих в основе синтеза и анализа органических веществ. Кроме того студенты знакомятся с теоретическими основами методов УФ-, ИК-, ЯМР-спектроскопии в приложении к органическим объектам и овладевают навыками использования спектральной информации для решения разнообразных задач, связанных с идентификацией и анализом органических соединений На протяжении всего курса обучения определенное время отводится решению комплексных задач, рассчитанных на проверку умения студентов применять знания реакционной способности органических соединений. [c.27]

Метод инфракрасной спектроскопии весьма плодотворно применяется для определения состава бензино-лигроиновых фракций нефтей. Научной основой для приложения этого метода послужил большой экспериментальный материал по снятию спектров чистых синтетических углеводородов всех основных гомологических рядов. [c.234]

Тем не менее метод инфракрасной спектроскопии оказался довольно мощным и эффективным средством познания химической природы высокомолекулярных компонентов нефти. Его приложение к исследованию строения молекул этих сложных соединений основано на использовании характеристических спектров отдельных групп атомов, входящих в состав молекул. [c.235]

Взаимосвязь двух понятий — внутреннего вращения и поворотной изомерии — стала ясной в приложении ко многим низкомолекулярным веществам уже давно, особенно при использовании метода инфракрасной спектроскопии [47], Поворотная изомерия и заторможенность внутреннего вращения имеют одну и ту же причину— наличие потенциальных барьеров. На заторможенность внутреннего вращения указывает также факт, что теплоемкость молекул, содержащих единичные С—С-связи, находится между значениями, характерными для вращательных и колебательных степеней свободы. [c.135]

В приложении приведены оглавление учебника Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия , принятые обозначения величин и часть основных формул и уравнений. [c.4]

См. приложение II Применение ИК- и УФ-спектроскопии для структурного анализа и идентификации органических соединений . [c.126]

До сих пор мы принимали, что частота резонанса магнитных ядер является функцией приложенного магнитного поля Но и гиромагнитного отношения ядер у. В действительности частота резонанса зависит не только от гиромагнитного отношения ядер и напряженности поля Нд, но и от расположения ядра в химическом соединении. Это объясняется тем, что для исследования методом ЯМР-спектроскопии используют атомы и молекулы, в которых ядра окружены электронными оболочками, оказывающими заметное влияние на характер магнитного резонанса атомных ядер. [c.59]

Успех книги существенно определяется ее общей структурой. Она как бы состоит из трех уровней. Нижний, общедоступный уровень, предназначенный для химиков всех профилей, включает гл. I—IV. Он дает возможность освоить спектроскопию протонного магнитного резонанса, по-прежнему наиболее популярный вид спектроскопии ЯМР, а также научиться использовать этот метод при несложной (хотя и неполной) обработке спектров для решения задач по установлению структуры органических молекул. Второй, более высокий уровень, включающий гл. V, VI, VIII и X, предназначен для желающих углубить свои знания спектроскопии ЯМР и использовать ее как основной метод структурного анализа в своей работе. Этот уровень позволяет освоить технику анализа спектров высокого разрешения, а также анализа эффектов, связанных с симметрией и хиральностью молекул. Кроме того, на этом уровне происходит знакомство со спектроскопией ЯМР на ядрах и 9р Наконец, третий, самый высокий, уровень (гл. VII, IX) предназначен для химиков, специализирующихся в области спектроскопии ЯМР. Этот уровень предполагает освоение более тонких физических идей, заложенных в ЯМР-эксперименте, и вытекающих из этих идей некоторых новейших методик и областей приложения спектроскопии ЯМР. [c.6]

Автоматизация на базе ЭВМ охватила все направления спектрального приборостроения. Повышение точности измерений за счет оптимизации работы приборов, накопления и обработки сигналов, использования эталонных спектров окажет значительное влияние на развитие спектроскопии. Появилась возможность регистрировать и истолковывать недоступные ранее детали спектров, поэтому значительно повысилась их потенциальная информативность, особенно в случае спектров молекул. В ИК-области стали доступными измерения спектров поглощения водных растворов, что особенно важно для биологических приложений спектроскопии. Ожидается значительное продвижение в области количественного молекулярного анализа, в том числе с использованием проб малого объема. В ближайшие годы следует ожидать реали-I зации и широкого использования всех этих возможностей. [c.17]

Предлагаемая вниманию советских читателей книга Применение спектров комбинационного рассеяния посвящена некоторым вопросам приложения спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) и представляет перевод второго тома монографии The Raman Effe t , вышедщей в свет под редакцией известного канадского спектроскописта профессора Университета в Ватерлоо А. Андерсона в 1972—1973 гг. [c.7]

Из большого разнообразия научных и практических проблем, для решения которых успешно используется спеткроскопия спонтанного КР, редактор и авторы отобрали лишь несколько и сосредоточили свое внимание на рассмотрении 1) приложения спектроскопии КР в неорганической и координационной химии, 2) спектроскопии электронного КР, 3) спектров КР высокого разрешения газов, 4) спектров КР молекулярных кристаллов и 5) спектров КР ионных, ковалентных и металлических кристаллов. В соответствии с этим монография состоит из пяти глав, написанных известными учеными, каждый из которых непосредственно работает в одном из названных разделов. [c.8]

Спектры многих стабильных метилпроизводных получены давно, однако спектры большинства других соединений довольно сложные, что заставляет ограничиваться качественным отнесением их колебаний. Одно из главных приложений спектроскопии КР — изучение поведения металлоорганических ионов в водных растворах, где часто происходит изменение координационного числа металла и характера гибридизации. Обзор этих работ сделан Тобиасом [428]. Данные о частотах нормальных колебаний некоторых простых металлметильных катионов представлены в табл. 13. Их можно сравнить с данными для комплексов с изоструктурными амминными лигандами (см. табл. 9). [c.84]

Для практических приложений метода МО, особенно в молекулярной спектроскопии, важно сопоставление рассчитанных энергий возбуждения и потенциалов ионизации молекул с опытными значениями. Обе указанные величины, строго говоря, должны определяться как разность полных энергий возбужденной молекулы или ее положительно заряженного иона и ее основного состояния. Если в основном состоянии молекула обладает заполненной оболочкой (5 = 0), то при возбуждении или ионизации ее оболочка становится открытой (5 0), а для таких систем уравнения ССП МОЛКАО значительно усложняются . [c.187]

Для определения природы лигандных центров, геометрии комплексов и их ассоциации с я-системами применительно к нефтяным ванадилсодержащпм соединениям детально разработано приложение метода спектроскопии ЭПР [902]. Однако никаких однозначных выводов о структуре этих соединений на этой основе пока сделать не удалось. [c.167]

Бенедек Дж. Спектроскопия оптического смеш шия и ее приложение к задачам физики, химии, биологии и техники//УФН. [c.90]

Эмиссионные свойства углеродных нанотруб измерялись в вакуумной камере при давлении порядка 10 Па. Образцы демонстрируют ток эмиссии до 0.1 мА/мм . Заметный ток эмиссии возникает при приложенных полях от 1 кВ/мм. Эмиссионные свойства сильно зависят от состава вещества, метода получения и т.д. Таким образом, есть перспективы использования углеродных наноматериалов в качестве холодных катодов в рентгеновской спектроскопии. Была показана принципиальная возможность возбуждения ультрамягкой рентгеновской эмиссии с помощью полевого катода из материала, содержащего углеродные многослойные и однослойные нанотрубы. [c.84]

Сильно переработаны и приложения. Расширен раздел по технике безопасности. Полностью переделан (совместно с Ю. М. Удачиным) раздел по применению ИК- и УФ-спектроскопии, который теперь содержит описание работ на отечественных спектрофотометрах и раздел по реферативной литературе, в который введен перечень наиболее важных учебных, справочных и монографических изданий по органической химии. В приложение включены таблицы по плотности растворов кислот и оснований. [c.5]

Другим перспективным методом изучения адсорбции органических соединений на электродах является метод модуляционной спектроскопии отражения (Дж. Фейнлейб, Р. М. Лазоренко-Ма-невич). Сущность этого метода заключается в следующем. Идеально плоский блестящий электрод освещается монохроматическим плоскополяризованным светом и одновременно поляризуется так же, как в импедансном методе [см. уравнение (1.17)]. В этих условиях отраженный свет содержит кроме постоянной составляющей R составляющую AR, которая периодически изменяется во времени с той же частотой ш, что и частота приложенного переменного напряжения. Отраженный свет поступает на фотоэлектронный умножитель, который трансформирует его в электрические сигналы, содержащие опять-таки постоянную и переменную составляющие, пропорциональные R и AR. Далее происходит параллельное усиление этих составляющих двумя независимыми усилителя.ми, причем коэффициент усиления AR приблизительно в 10 раз больше коэффициента усиления R. Наконец, оба усиленных сигнала поступают в смеситель, который сравнивает их и выдает сигнал, пропорциональный отношению AR/R. Отношение AR/R регистрируется в зависимости от среднего потенциала электрода ср при заданной длине волны монохроматического света (1) или в зависимости от Я, при ср= onst. [c.34]

Ядра, имеющие спин, равный нулю, не изменяют своего энергетического состояния в магнитном поле, поэтому не являются объектами исследования ЯМР-спектроскопии. Ядра со спином /2 (Н, С , Р ) во внешнем магнитном поле могут находиться в двух энергетических состояних, соответствующих ориентации магнитного момента ц параллельно приложенному полю В (магнитное квантовое число + /2) и антипараллельно полю В (магнитное квантовое число — /2) Расстояние между этими энергетическими уровнями зависит от величины магнитного момента ядра и направленности магнитного поля В [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология