Титан, активатор

В безводных спиртовых растворах, как и в ацетатных, титан не пассивируется. Для его пассивации в обоих типах растворов необходимо присутствие воды или других соединений, содержащих кислород с достаточно отрицательным эффективным зарядом. Например, ацетон замедляет скорость коррозии титана в метаноловых растворах хлороводорода, хотя и менее эффективно, чем вода [86]. Механизм коррозии во всех исследованных растворах электрохимический. Для H l-спиртовых растворов наблюдается закономерное уменьшение скорости коррозии с увеличением молекулярной массы спирта [1079]. Ионы и молекулы галоидов служат активаторами коррозии титана, непосредственно участвуя в процессе. Так, при коррозии титана в растворах брома в метаноле катодным процессом является ионизация брома, анодным — растворение титана [495]. Вода необходима для пассивации титана только в анодном процессе, способность титана к катодной пассивации не зависит от наличия воды [495, 603, 86]. Титан —металл с механической пассивностью, в водных растворах он само-пассивируется. Это его свойство сохраняется и в водно-спиртовых [c.115]

При любом объяснении механизма реакции треххлористый титан играет роль активатора реакции развития цепи, так как он снижает энергию активации (с 15 до 11 ккал моль пропилена) и этим ускоряет реакцию инициирования ускоряет реакции развития цепи препятствует обрыву цепи реакции до достижения определенной степени полимеризации и, благодаря равномерности образования свободных радикалов и ионных комплексов, вызывает правильный рост цени. [c.408]

Эффективными активаторами в системе щелочной металл—четыреххлористый титан для полимеризации этилена могут служить, кроме ацетилена, также замещенные этилены, циклические олефины и диолефины [206]. [c.116]

Высказано предположение, что высокая активность рассмотренных выше каталитических систем Циглера обусловлена реакцией щелочного металла с ненасыщенным углеводородом — активатором, которая происходит в присутствии галогенидов титана и приводит к образованию промежуточных веществ, способных реагировать с соединениями титана. В результате этой реакции возникают неустойчивые алкил- (или алкенил)-три- (или ди)-хлориды титана. Такие соединения быстро распадаются. При этом титан восстанавливается до валентности ниже трех. В этом валентном состоянии атомы титана образуют координационные соединения с этиленом и инициируют полимеризацию этого мономера. Хотя щелочные металлы сами способны снижать валентное состояние титана, этот процесс, по-видимому, облегчается при образовании алкилгалогенидов титана. Чрезвычайно высокая активность системы, в которой в качестве активатора был использован ацетилен, очевидно, обусловлена тем, что восстановление титана протекает значительно легче, когда заместителями в титанорганических соединениях, образующихся при взаимодействии с активатором, оказываются ненасыщенные радикалы с повышенной электронной плотностью. [c.175]

В области сверхнизких температур открыто еще одно применение элемента № 64. Сплав гадолиния с церием и рутением в этих условиях приобретает сверхпроводимость и в то же время обнаруживает слабый ферромагнетизм. Таким образом, для магнетохимии представляют непреходящий интерес и сам гадолиний, и его соединения, и сплавы. Другой сплав гадолиния — с титаном — применяют в качестве активатора в стартерах люминесцентных ламп. Этот сплав впервые получен в нашей стране. [c.105]

Эпоксидные смолы, содержащие титан, легко и быстро отверждаются с образованием исключительно прочных, вязких, непроницаемых пленок с высокими диэлектрическими свойствами и весьма стойких к действию воды и растворителей. Такие смолы могут храниться в течение неограниченного срока Они быстро высыхают и при комнатной температуре или слабом обогреве отверждаются с образованием прозрачных пленок . Очень хорошими активаторами отверждения для эпоксидных смол является фенолят титана и продукты конденсации его с альдегидами [c.233]

Кроме хлористой меди, в качестве активатора нашел применение четыреххлористый титан - э, который оказался активным при работе под повышенным давлением. [c.290]

В. Однако он легко пассивируется, в результате чего стационарный электродный потенциал в морской воде составляет -1-0,09 В. Титан сохраняет пассивное состояние не только в растворах, содержащих кислород, но и в растворах, содержащих, помимо кислорода, активаторы, например анионы хлора. Это и определяет его высокую коррозионную стойкость в морской воде, в азотной кислоте, разбавленных растворах соляной, серной и фосфорной кислот. [c.142]

Щелочные металлы, например натрий, в сочетании с четыреххлористым титаном или соединениями других переходных металлов IV—VI групп, служат эффективными сокатализаторами при полимеризации и сополимеризации этилена. При этом в смеси или химической комбинации со щелочным металлом используют активатор [206]. Пригодные активаторы получаются из ацетиленовых углеводородов или углеводородов, содержащих двойную связь (кроме этилена). Щелочной металл в комбинации с активатором действует как восстанавливающий агент, способный снин ать валентность переходного металла. [c.115]

В связи с изложенным становится понятным, почему при травлении титана в солянокислых растворах, содержащих даже такие сильные активаторы, как фтористоводородные соединения, активность растворов резко снижается и при определенном содержании ионов титана в растворе травление титана практически прекращается. Титан при травлении переходит в раствор вначале, по-видимому, в виде двухвалентного иона. [c.61]

Активирующим веществом является медь, серебро, марганец, титан и т. д. Активатор вводят в количестве тысячных или десятитысячных долей грамма на каждый грамм основного вещества. [c.232]

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингообразования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Из переходных металлов чаще всего используется титан. Применяют, как хлорид татана в восстановленной форме,TI I3 (и тогда сокатализатор является активатором), так и Ti U (тогда сокатализатор действует как восстановитель и как активатор). Реакции, протекающие во втором случае [144] [c.143]

Главную роль играет связь титан— углерод так, например, эта связь взаимодействует с координированным олефином, а сильными активаторами этой реакции являются соединения алюминия. Действительно, скорость внедрения пентена-1 по связи титан — углерод в случае ионного комплекса в 300 раз больше, чем в случае неионного комплекса СНзТ1С1з. [c.180]

Наиболее эффективными активаторами являются ацетилен и замещенные ацетилены, такие, как фенилацетйлен. Сам ацетиленид патрия является очень реакционноспособным сокатализатором, действующим в смеси с четыреххлористыц титаном даже в условиях низких температур [206]. Комбинация ацетиленида натрия с четыреххлористым титаном применяется также в качестве активного инициатора полимеризации стирола, ге-хлорстирола, винилхлорида, акрилонитрила и метакрилатов и описана в работе [213]. Интересным аспектом использования системы, описанной в одном из последних патентов, является проведение реакции между компонентами катализатора в присутствии жидкого аммиака. В этом случае щелочной металл растворяют в жидком аммиаке и в раствор пропускают ацетилен. В результате получается ацетиленид. Далее раствор охлаждают до температуры от —40 до —80° и добавляют галогенид металла и инертный алифатический растворитель. Смесь оставляют стоять до тех пор, пока не испарится аммиак и температура не возрастет до 0°. [c.115]

В настоящее время разработаны процессы получения ПЭНД на высокоактивных титан-магниевых катализаторах (ТМК). Активаторы процессов — диизобутилалюминийгидрид (ДИАГ) и диэтилалюминийхлорид (ДЭАХ)—используются соответственно для полимеризации в суспензии и в растворе. [c.250]

В ряде патентов описано получение бензальдегида по реакцин Гаттермана—Коха при повышенных давлениях . В этом случае обходятся без добавления хлористой меди и других активаторов, иногда также без добавления хлористого водорода . Рекомендуется применять в качестве катализатора хлористый алюминий с примесью небольших количеств хлористого титана -8, а также добавки, наряду с хлористым титаном, небольших количеств хлористого водорода или серной кислоты - Есть указания на то, что прибавление небольших количеств бензальдегида , серного эфира или фурфурола или же комплекса бензальдегида с хлористым алюминием 2- 3, оставшегося от предыдущей загрузки, способствует образованию бензальдегида. Желательно также предварительно приготовить продукт взаимодействия безводного хлористого или иодистого алюминия с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии меди . Г. И. Дешалит , для снижения расхода хлористого алюминия и обеспечения возможности проведения процесса в аппаратуре непрерывного действия, рекомендует применять хлористый алюминий предварительно измельченный в бензоле до частиц величиной порядка тысячных долей миллиметра. В 1949 году были опубликованы работы по исследованию термодинамики и кинетики реакции получения бензальдегида по методу Гаттермана— Коха. На основе полученных результатов сделано заключение о механизме реакции (см. стр. 285). Пример термохимического расчета реакции образования бензальдегида из бензола и окиси углерода приведен в книге Р. Беннера . [c.280]

В литературе описано получение ПВХ (с 12%-ным выходом) полимеризацией винилхлорида под влиянием кадмийорганических соединений " . Очевидно, в этих работах из исходных смесей не был полностью удален кислород воздуха, так как сами по себе кадмийалкилы навряд ли способны вызывать полимеризацию винилхлорида. Кадмийалкилы обычно применяют в комбинации с активаторами, например с кислородом перекисью водорода, двуокисью марганца, гидроперекисью изопропилбензола , бензо-хиноном , с четыреххлористым титаном хлористым фенил-ванадием , азотнокислым серебром, хлористым цинком и трихлорокисью ванадия . Однако выход полимера при использовании указанных инициирующих систем с диэтнлкадмием не превыщает 15— 35%. Энергия активации, процесса полимеризации винилхлорида под влиянием смеси диэтилкадмия и гидроперекиси кумола составляет 16 ккал1моль. [c.156]

В группе активированных катодолю1Минофоров решающее влияние на яркость оказывают природа и концентрация излучающего атома. Останав.чиваясь на природе активатора (излучателя), необходимо отметить, что, несмотря на усиленные поиски, число энергично работающих активаторов невелико. Медь, марганец, серебро и цинк продолжают оставаться непревзойдёнными для большинства люминофоров. В результате работы последних лет для класса сульфидов и их гомологов намечаются в качестве активаторов ещё индш1, сурьма, уран и золото для силикатов представляют И1терес титан, цирконий, уран и ниобий весьма обещающими кажутся также лш- [c.50]

Совершенно аналогичная картина имеет л1есто при активации титаном и марганцем ортосиликата цинка-бериллия (люмозиля). Соответствующим подбором концентраций обоих активаторов цвет свечения препарата можно приблизить к белому с большим числом произвольно вносимых оттенков. В силикатных люминофорах роль титана как уравнителя цвета могут играть также цирконий и ниобий. [c.132]

Такин образон, ножно говорить об общей закононёрности.Толщина анодной пленки на титане, полученной в растворе,содержанием ионы-активаторы, не влияет на устойчивость к питтинговой коррозии. [c.47]

Реакции каталитической ароматизации имеют большое значение в современных методах переработки нефти. Они лежат в основе получения толуола и ароматизованных бензинов. Катализаторы, благоприятствующие реакциям циклизации парафинов, относятся к различным группам периодической системы, как, например, хром, молибден (VI группа периодической системы элементов), ванадий (V группа), титан, церий, цирконий (IV группа). Все эти окислы одновременно являются к катализаторами для реакции, дегидрогенизации. Для дегидроциклизации среди них лучшими являются катализаторы из аморфной окиси хрома, нанесенной на окиеъ алюминия с добавками различных активаторов (окислов металлов) и иногда небольших количеств щелочей. Готовые катализаторы обычно активируют прокаливанием в струе водорода при температуре 500—525°. [c.109]

В 1952 г. Циглер (23] показал, что, используя триалкилалюминий, можно проводить полимеризацию этилена а-олефинов при низком давлении и получать полимеры с молекулярным весом 2500—3000. Применив в качестве активаторов небольшие количества солей металлов IV, V и VI групп, он получил полимер с молекулярным весом до 3 000 000. Активным катализатором является смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном [24—26], но могут быть использованы и другие системьь [c.13]