Четыреххлористый титан применение

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Исследования Циглера и Натта, показавшие, что алюминийорганические соединения в сочетании с галогенидами титана являются превосходными катализаторами полимеризации олефинов при низком давлении, стимулировали изучение возможности использования других металлоорганических соединений в аналогичных каталитических системах. Ряд фирм [662, 589, 276, 804, 67, 854] взяли патенты на применение оловоорганических соединений в качестве катализаторов полимеризации олефинов. Система четыреххлористый титан (0,6 г)—тетрабутилолово (2,6 г) —хлористый алюминий (1,0 г) является одним из примеров такого рода катализаторов [804]. [c.160]

Четыреххлористый титан имеет большое значение как сырье для производства металлического титана 2э-зз находящего применение в качестве конструкционного материала, в частности в химической промышленности и ядерной технике [c.733]

Особых условий требует осуществление полимеризации таких мономеров, как винилхлорид, акрилонитрил, метилметакрилат [1, 35]. Применение обычных комплексных катализаторов в углеводородной среде, как правило, не приводит к полимеризации подобных мономеров, для которых благодаря наличию активных функциональных групп возможно протекание побочных реакций. Например, взаимодействие компонентов системы винилхлорид— триалкилалюминий—четыреххлористый титан происходит с выделением НС1 и разрушением катализатора. В других случаях можно предполагать образование неактивных комплексов катализатор—мономер. Для полярных мономеров эффект полимеризации достигается при применении так называемых модифицированных [c.416]

Выбор экспериментальных условий проведения катализируемой диеновой конденсации определяется природой применяемых компонентов и сводится главным образом к подбору катализатора. Наиболее подходящим и изученным катализатором является хлористый алюминий, который обычно легко образует гомогенный раствор с диенофилом в инертном растворителе, например бензоле. Иногда для переведения суспензии хлористого алюминия в раствор рекомендуется прибавить к ней 1 моль-экв эфира, этилового спирта или метанола. Однако прибавление 3 моль-экв указанных веществ полностью дезактивирует катализатор Хлористый алюминий неприменим для а р-ненасыщенных кетонов и особенно альдегидов, так как вызывает их быстрое осмоление . Значительно лучшими катализаторами оказываются комплексы трех фтор истого бора, хлорное олово или его пентагидрат. Однако пентагидратом нельзя пользоваться при повышенных температурах, чтобы не вызвать его гидролиза, поскольку появление в реакционной среде протона приводит к катионной полимеризации аддукта или исходных соединений . Четыреххлористый титан и эфират треххлористого бора относительно малоактивны, но вместе с тем применение последнего дало возможность провести частичный асимметрический синтез с наиболее высоким оптическим выходом, какой только удалось достигнуть . Употребление других катализаторов описано лишь в единичных случаях, и их свойства пока не известны. Катализаторы Циглера, по-видимому, заметно уступают в активности катализаторам Фриделя — Крафтса. [c.47]

Применение инфракрасной спектроскопии для определения примесей в четыреххлористом титане. [c.141]

Важным фактором является избирательная способность катализатора к димеризации только этилена, поскольку в указанных условиях бутен-1 практически не реагирует с триэтилалюминием. По этому методу можно получить смеси а-олефинов, для чего сначала проводят реакцию роста в отсутствие следов катализатора замещения , а затем реакцию замещения в присутствии никеля. При тщательном исключении следов катализатора заме щения наблюдается образование полиэтилена с мол. в. 2800— 3000, а применение триэтилалюминия в сочетании с четыреххлористым титаном позволяет получать высокомолекулярный полиэтилен с мол. в. 10 ООО—3 ООО ООО. [c.183]

Применение для полимеризации а-олефипов и диенов реактивов Гриньяра в сочетании с четыреххлористым титаном в качестве циглеровских катализаторов обсуждалось в гл. VII (стр. 112). [c.285]

Открытие Циглером [83] в 1954 г. у алюминийорганических соединений в смеси с четыреххлористым титаном способности вызывать полимеризацию этилена получило блестящее развитие в работах Натта и его школы. В 1955 г. была открыта Натта [85] стереоспецифическая полимеризация, позволяющая получать изотактические и синдиотактические полимеры с использованием в качестве катализаторов алюминийорганических соединений в смеси с хлоридами титана (катализаторы Циглера — Натта). Эти же катализаторы позволили решить задачу синтеза каучуков, не уступающих по своим свойствам натуральному [88]. В настоящее время эта область усиленно разрабатывается учеными всех стран, а результаты этих исследований нашли применение в промышленности. [c.7]

Характер галогенида титана, применяемого в качестве одного из компонентов каталитической системы, определяет в основном соотношение между кристаллической и аморфной фракциями в получаемом полипропилене. Это относится также и к другим стереорегулярный полимерам, получаемым путем ионной полимеризации в присутствии гетерогенного катализатора. Если, напрпмер, при проведении процесса полимеризации в одних и тех же условиях и применении в качестве компонента каталитической системы треххлористого титана содержание кристаллической фракции в получаемом полимере составляет 85— 95%, то при замене этого реагента эквимолярным количеством четыреххлористого титана содержание кристаллических фракций снижается до 60—65%. Соотношение колшонентов каталитической системы оказывает большое влияние и на молекулярный вес полимера. Например , максимальное значение молекулярного веса полипропилена достигается прп отношении триизобутилалюминия к четыреххлористому титану, равном 3. Чем меньше ото отношение, тем ниже молекулярный вес полпмера [c.260]

Другие области применения. Пр добавлении бутадиена к смеси диэтилалюминийхлорида с четыреххлористым титаном в бензоле образуется с хорошим выходом циклододекатриен — новое промежуточное соединение для производства волокон и пластмасс Альдегиды, обработанные триалкилалюминием в присутствии алкилалюминийгалогенидов и алкоголятов алюминия, образуют сложные эфиры соответствующих алифатических монокарбоновых кислот Технический алюминий может быть активирован (с целью использования для приготовления металлоорганических соединений) нагреванием в присутствии диалкилалюминийгалогенида при 150° С в течение по крайней мере получаса [c.86]

Из приведенных в таблице 1 данных видно, что увеличение коэффициента разделения при введении добавок хлоридов элементов 1У-ой группы (особенно олова и титана) наблюдается только в системе, содержащей трихлорсилан. Применение хлоридов для улучшения ректификационной очистки метилтрихлорсилана эффекта не дает- Если сравнить эти результаты с характером и величиной отклонения систем, образованных очищаемым веществом и добавкой, от закона Рауля, то можно высказать предварительные рекомендации по методике выбора эффективных разделяющих добавок. Найдено, что четыреххлористый титан и четыреххлористое олово (добавки) образуют с трихлорсиланом системы с положительным отклонением от закона Рауля [3] и способствуют более глубокой его очистке. Предварительные исследования, проведенные в системе метилтрихлорсилан — четырех-хлорнстый титан, показали, что система близка к идеальному состоянию, а эффекта улучшения очистки не наблюдается. [c.221]

Так, известны различные методы получения полиэтилена. Первоначально промышленный метод заключался в проведении процесса при температуре около 200°С и давлении 1200—2000 атм при возбуждении реакции небольшими добавками кислорода. Однако в настоящее время полиэтилен получают при менее высоком и даже при атмосферном давлении в присутствии катализаторов. Хорошие результаты получены в случае применения в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з совместно с четыреххлористым титаном Т1С14. Описано применение катализатора, состоящего из 8Юг и АЬОз с нанесенной на них окисью хрома, и др. В зависимости от условий процесса и вида катализатора получается полиэтилен с различным средним молекулярным весом, с различной степенью разветвленности цепей, степенью кристалличности и соответственно различными свойствами. [c.562]

Реактив применен для определения серы в едком кали 3],, трихлорсилане [4], уксуснокислом и углекислом аммонии [5], красном фосфоре [6, 7] и четыреххлористом титане [8]. [c.195]

Литий-изопреновые каучуки СКИ отличаются по технологическим свойствам от изопреновых каучуков СКИ-3, получаемых с применением комплексного катализатора типа триэтилалюми-ний-четыреххлористый титан . [c.362]

Однако ни Хантер, ни его современники не предсказывали титану большого будущего. Всего несколько десятых процента примесей содержалось в металле, но эти примеси делали титан хрупким, непрочным, непригодным к механической обработке. Поэтому некоторые соединения титана нашли применение раньше, чем сам металл. Четыреххлористый титан, например, широко использовали в первую мировую войну для создания дымовых завес. [c.324]

Кроме хлористой меди, в качестве активатора нашел применение четыреххлористый титан - э, который оказался активным при работе под повышенным давлением. [c.290]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в подобной стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявшая лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением различных органических производных фосфора в настояш,ее время быстро развивается. На развитии химии органических соединений титана и алюминия сильно сказались открытая Циглером в 1954 г. способность алюминийорганическпх соединений в смеси с четыреххлористым титаном вызывать полимеризацию этилена и установленная Натта в 1955 г. возможность стерео-специфической полимеризации различных непредельных соединений в присутствии указанного комплексного катализатора. [c.9]

Большую группу катализаторов алкилирования составляют апротонные кислоты (кислоты Льюиса) —галогениды некоторых металлов. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты, имеющие характер сильных протонных кислот. Из катализаторов этого типа могут применяться хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый цинк, треххлористый и четыреххлористый титан. Промышленное применение имеет только хлористый алюминий. [c.111]

В связи с применением в качестве компонентов каталитической системы тетраалкоголятов титана и реактива Гриньяра важно отметить, что в результате реакции между этими соединениями образуются арил- или алкил-алкоголяты титана, которые могут быть выделены и использованы как катализаторы полимеризации per se. Аналогичным образом при взаимодействии реактива Гриньяра с четыреххлористым титаном образуются галоидсодержащие титанорганические соединения, также являющиеся эффективными катализаторами. В качестве катализаторов могут быть использованы как предварительно выделенное титанорганическое соединение, содержащее связь титан—углерод, так и реакционная смесь, полученная при взаимодействии названных выше компонентов. [c.119]

Второстепенное значение имеют другие соединения титана, нашедшие определенное техническое применение щавелевокислый титан-калий [TiO (КС20 )2 2НзО] и соединение с молочной кислотой применяются в крашении, в особенности в качестве протравы при окрашивании кожи четыреххлористый титан применяется как туманообразователь, как исходный материал в производстве треххлористого титана и, наконец, при производстве радужных стекол. Небольшие количества TiOg вводят в фарфоровые глазури для создания кристаллических образований, подобных ледяным цветам, и для сообщения от желтого до коричневого цвета глазурям, применяемым для окрашивания искусственных зубов. [c.453]

Детально изучено [41] взаимодействие четыреххлористого титана с бу-тиллитием и триизобутилалюминием. Триалкилалюминий восстанавливает четыреххлористый титан в активный катализатор, содержащий трехвалентный титан. Восстановление четырехвалентного титана до трехвалептного при применении триалкилалюминия протекает нацело. При применении алкиллития восстановление протекает неполностью, но если алкиллитий с четыреххлористым титаном смешивают в присутствии этилена, все же получаются активные лсатализаторы полимеризации этилена. При отсутствии этилена активные поли--меризующие катализаторы можно получать с применением алкиллития только в тех случаях, когда условия процесса обеспечивают восстановление четырехвалентного титана в низшую валентность. [c.288]

Газовая хроматография, интенсивно развивающаясй в последнее время [21], может найти более широкое применение в качестве способа аналитического выделения примесей из чистых веществ. Газовая хроматография с использованием обычных методов детектирования неоднократно привлекалась для идентификации органических загрязнений в жидких полупродуктах синтеза чистейших металлов. В качестве примера можно привести газохроматографический метод определения до 10- —10 объемн.% хлорорганиче-ских примесей в четыреххлористом титане [2]. С увеличением максимальной температуры процесса растет круг объектов анализа и появляется возможность выделения неорганических примесей. Интересной представляется, например, попытка прямого газохроматографического определения малых содержаний кадмия в сплавах (температура процесса разделения 800—1000° С) [757]. Вполне мыслимо сочетание газохроматографического метода разделения анализируемой (летучей) неорганической смеси с детектированием индивидуальных веществ по эмиссионному спектру составляющих их элементов. [c.318]

В патенте [47], посвяш,енном полимеризации пропилена с использованием катализаторов на основе алкилов натрия и четыреххлористого титана, указывается, что смесь гидрида натрия и четыреххлористого титана для иолимеризации пропилена не эффективна. Однако в другом патенте [221] описано применение для полимеризации алифатических, ароматических и циклических олефинов, а также несопряженных диенов, катализаторов на основе гидридов целого р>1да металлов I—III групп, включая гидрид натрия, в сочетании с галогенидами титана, циркония или гафния. В качестве сокатализатора в комбинации с четыреххлористым титаном может быть исцользован алюмогидрид лития [133]. Последний способен реагировать с а-олефинами с образованием литийалюминий-тетраалкилов, которые являются обычными сокатализаторами при полимеризации олефинов. Поэтому естественно предположить, что механизм полимеризации на такого рода катализаторе сводится к образованию in situ литийалюминийтетраалкилов и последующ ему образованию комплексов с четыреххлористым титаном. Возможна также реакция алюмогидрида лития с четыреххлористым титаном, аналогичная описанным выше реакциям четыреххлористого титана с гидридом натрия. При этом получаются соединения титана низших валентностей. Такие соединения, образуя комплекс с олефинами, также могут инициировать реакцию полимеризации. [c.177]

Марве.ч и Вулфорд [24] изучали полимеризацию винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила и метилметакрилата в присутствии катализаторов тетраэтилсвинец и тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан. При полимеризации акрилонитрила с помощью бинарного катализатора в пределах температур 25—60° образовывались полимеры с характеристическими вязкостями от 0,9 до 4,5. Применение ультрафиолетового света в сочетании с катализатором тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан приводило при комнатной температуре к значительному увеличению степени превращения акрилонитрила. Полимеризацию винилхлорида и метилметакрилата также проводили при комнатной температуре в нрисутствии бинарного катализатора с применением ультрафиолетового света. [c.287]

Максимальный выход кристаллического полистирола с катализатором четыреххлористый титан — триизобутилалюминий (1 3) достигается при 70 . Повышение соотношения А1 Ti от 3 1 до 9 1 не изменяет выход, а добавка литийапюминий-гидрида слегка повышает выход изотактического продукта. Прогрев катализатора треххлористый титан — триизобутилалюминий до введения мономера и растворителя увеличивает активность каталитической системы. Поддержание определенной концентрации триизобутилалюминия путем введения свежих порций его также увеличивает а.ктжвность катализатора,. Выход крнсталл влеской фракции возрастает прн применении плохих растворителей. [c.524]

Хотя алюминийалкилы были открыты еще в 1865 г., широкий интерес к ним появился лишь за последние 12—15 лет в связи с их использованием в качестве катализаторов полимеризации. Развившаяся благодаря работам Циглера и Чатта, эта область применения алюминийалкилов является наиболее важной. Большое число патентов (в 1958—1960 гг. выдано около 700) посвящено получению и использованию этих соединений как катализаторов полимеризации олефинов. В качестве катализаторов были предложены также различные алкильные, арильные, циклопентадиенильные и другие органические соединения металлов, однако их использование незначительно по сравнению с использованием системы алюми-нийалкил — четыреххлористый титан. Опубликовано много обзорных статей, которые дают исчерпывающее представление об успехах, достигнутых в этом направлении . В связи с этим лишь кратко перечислим области применения соединений алюминия. [c.71]

Топчиев А. В., Наметкин Н. С., Д у р г а р ь я н С. Г., Д я н к о в С. С., Полимеризация диалкилдиаллилсиланов на комплексном катализаторе триэтилалюминий — четыреххлористый титан, Химия и практическое применение кремнеорганических соединений . Труды конференции, Л., № 2, стр. 118— [c.528]

Так, Неницеску с сотр. [498] показано, что при замене триэтилалюминия на диэтилцинк, натрийфенил или натрийизоамил (в сочетании с четыреххлористым титаном) этилен полимеризуется столь же быстро при нормальном давлении. Впрочем Циглер [499], ссылаясь на свои более ранние патенты, опровергает приоритет Неницеску по применению цинк- и натрийорга-нических соединений. [c.179]

Единственной областью промышленного применения арильных соединений цинка является их использование как катализаторов при производстве полиэтилена. В качестве сокатализаторов применяются четыреххлористый или треххлористый титан Дифенил-цинк и четыреххлористый титан способствуют образованию полиэтилена с молекулярным весом 81000. Ди-а-нафтилцинк, образующийся из ди-а-нафтилртути и цинковой пыли и используемый в сочетании с четыреххлористым титаном способствует образованию более высокомолекулярного полимера 105000). [c.65]

Эти соединения не самовоспламеняются и поэтому в сочетании с четыреххлористым титаном обладают рядом преимуществ как катализаторы полимеризации этилена и других мономеров. При проведении полимеризации изопрена в отсутствие свободного эфира образуется значительное количество цис-иотыгра. Дополнительная область применения этих соединений — использование их в качестве алкилирующих реагентов [c.88]

Единственное широкое применение тетраалкильные соединения олова нашли в качестве катализаторов полимеризации. Высококристаллические полиолефины получены с катализаторами, содержащими тетраэтил- или тетрафенилолово и галогенид переходного металла (титан, ванадий или молибден)в парафиновом растворителе при 100—200° С и 20—100 ат. На каталитических системах, включающих алюминийхлорид, четыреххлористый титан и олово-алкил, например тетраэтилолово, при умеренных температурах (ниже 100° С) и атмосферном давлении получают полимеры пропилена, бутилена, этилена, диенов, а также смесей олефинов . [c.111]

Вообще бутадиен образует г ыс-1,4-полимеры значительно труднее, 1Гем изопрен. Например, при применении двухкомпонентной каталитической системы диэтилкадмий— четыреххлористый титан из изопрена получается почти чистый 1,4-полиизопрен, а из бутадиена в т х же условиях—чистый транс-1,4-полибутадиен . Почти аналогичное явление наблюдается и при использовании двух- [c.152]

В настоящее время проявляется большой интерес к титану. Этот интерес вызван поразительной комбинацией ценных свойств в одном металле. Этот металл прочен, имеет малую плотность, очень устойчив к коррозии. Трудности связаны с получением титана из его природных минералов рутила ТЮг и ильменита РеТЮд. Эта трудность частично разрешима двуокись титана ТЮг хлорируют при нагревании, а затем образовавшийся четыреххлористый титан Т1С14 восстанавливают металлическим магнием. Необходимо решить еще две проблемы, чтобы этот довольно распространенный элемент нашел широкое применение 1) на свойства металлического титана влияют даже следы примесей (особенно Н, О, С и Ы) и 2) металлический титан с большим трудом поддается обработке. [c.594]

При взаимодействии триэтиламиносилана с триэтилалюминием (молярное соотношение 1 1) реакция протекает по уравнению (14), однако медленно и не до конца, что, вероятно, также объясняется влиянием стерических факторов [22, 23]. Полученные соединения образуют с четыреххлористым титаном растворимые в углеводородах активные комплексы, катализирующие полимеризацию олефиновых углеводородов. Полимеризация, например, этилена с применением этих комплексов идет длительное время практически с постоянной скоростью и полной конверсией этилена [24]. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология