Концентрирование гидроперекисей

Исходя из технологических соображений, для гашения начавшегося взрывчатого разложения гидроперекиси изопропилбензола целесообразнее использовать не изопропилбензол, а реакционную массу, поступающую на концентрирование гидроперекиси. Это избавляет от необходимости устанавливать дополнительную емкость с изопропилбензолом, прокладывать трубопроводы и т.д. [c.137]

Имеется несколько вариантов технологического оформления этой стадии процесса [33]. Один из них предусматривает разбавление концентрированной гидроперекиси фенолом с использованием 30—75%-пой серной кислоты, взятой в количестве 1—5% вес. от гидроперекиси. Реакцию проводят при 50°. [c.514]

Известные способы концентрирования гидроперекиси делят условно на физические, имея в виду удаление непрореагировавшего углеводорода дистилляцией в вакууме, и химические, предполагающие использование химических превращений гидроперекиси. [c.190]

При концентрировании гидроперекиси, полученной окислением изопропилтолуолов, путем отгонки изопропилтолуола не удается получить продукт концентрации более 65—75%. В таком продукте кроме обычных веществ, образующихся при разложении гидроперекиси, остается заметное количество (до 10—15%) непрореагировавшего углеводорода, который не удается отогнать Это объясняется образованием азеотропных смесей углеводорода и гидроперекиси. Возникают определенные трудности и при выделении крезолов из продуктов разложения такой гидроперекиси [76]. Поэтому вызывают интерес иные схемы концентрирования гидроперекиси. Углеводород, отгоняющийся от перекисного продукта (примерно 70% от исходного количества сырья), содержит некоторое количество побочных продуктов окисления и фенол и поэтому нуждается в специальной очистке. Для этой цели применяют либо промывку щелочью, либо гидрирование оборотного углеводородного сырья [77]. [c.191]

Вариантом экстракционного концентрирования гидроперекиси может быть ее извлечение из оксидата водными спиртами. Этот прием был рекомендован для селективного извлечения третичной гидроперекиси из оксидата, содержащего также и первичную гидроперекись [80]. Можно использовать как водный этанол, так и водный метанол. Выбор концентрации спирта позволяет управлять селективностью извлечения гидроперекиси. Так, для экстракции гидроперекисей, получаемых из изопропилтолуолов, наиболее удачным оказывается применение 70—90%-ного метанола температура экстракции 20—30°С. [c.194]

В СССР разбавителем служит обычно реакционная масса, полученная при разложении, в которую непрерывно дозируются свежие порции концентрированной гидроперекиси, масса непре рывно прокачивается через холодильник для снятия тепла реак ции [46]. Недостаток этого приема — длительное пребывание I зоне реакции, высокая концентрация фенола, что способствует на коплению сложного фенола и уменьшению выхода целевой продукта. [c.197]

Отгоняющийся изопропилбензол проходит конденсатор 12, отстойник 14, сборник 15 и через подогреватель окислительной шихты поступает в окислительную колонну. Кубовая жидкость с температурой 85— 92° С, содержащая 70—75% гидроперекиси, поступает в аппарат на разложение. На некоторых установках проводится вторичная дистилляция концентрированной гидроперекиси при 10 мм рт. ст. и температуре кубовой жидкости 95° С для укрепления гидроперекиси до 90—92%. Разложение гидроперекиси проводится в реакторе с рубашкой для отвода тепла тепловой эффект реакции около 400 пкал на 1 кг гидроперекиси. Реакция разложения проводится при 40—60° С в растворе фенола и ацетона 1%-ным раствором серной кислоты в фенол-ацетоновой смеси. Для разложения гидроперекиси описано также применение катионита типа КУ-2 (сульфированный полистирол). [c.326]

Рис. 3. Схема установки для концентрирования гидроперекиси

ИК-Спектры гидроперекисей исследовались во многих работах, например -з. Ряд авторов изучавших спектры концентрированных гидроперекисей, нашли, что полоса поглощения О—Н [c.435]

В литературе описаны методы концентрирования и очистки гидроперекисей ректификацией в присутствии растворителей [2], для них характерны следующие недостатки значительный расход хладоагента, греющего пара, а также повышенная опасность при выделении гидроперекисей. Известен способ получения концентрированной гидроперекиси из оксидата раствором щелочи с последующей экстракцией гидроперекиси нз щелочного раствора органическим растворителем [3]. [c.19]

В связи с этим для получения концентрированных гидроперекисей используют следующие методы дистилляция в вакууме [3], выделение гидроперекиси через а-соли [3], экстракция разбавленными растворами щелочей [4] и водными спиртами [5]. [c.68]

Для получения концентрированных гидроперекисей применяют фракционную перегонку при пониженном [c.251]

Гидроперекись фенилциклогексана является исходным продуктом для получения фенола и циклогексанона ее кислотным разложением. В связи с тем, что концентрирование гидроперекиси дистилляцией в вакууме приводит к потерям гидроперекиси, в работе изучен способ выделения ее из продуктов жидкофазного окисления методом жидкостной экстракции. Рекомендуется использовать в качестве экстрагентов водные растворы ацетонитрила и этанола. При температуре 20 и весовом соотношении экстрагент. ......оксидат 3 1 в три ступени степень извлечения гидроперекиси составляет 92%, [c.132]

Физический метод выделения сводится к концентрированию гидроперекиси путем перегонки. Реакционная масса после окисления подвергается двухступенчатой ректификации в вакууме для отгонки непрореагировавшего изопропилбензола и воды (концентрированная гидроперекись содержит 90—93% основного вещества). [c.370]

На разложение чаще всего поступает концентрированная гидроперекись (за исключением окисления в эмульсии, когда подается 25%-ная гидроперекись). Однако разложение концентрированной гидроперекиси небезопасно, так как в случае повышения температуры в зоне реакции возможен неконтролируемый распад гидроперекиси, который вследствие мгновенного подъема давления может привести к взрыву. Кроме того, для понижения выхода побочных продуктов желательно понизить концентрацию гидроперекиси и сократить время пребывания фенола и диметилфенилкарбинола в зоне реакции. Понижение концентрации гидроперекиси позволяет также обеспечить полный распад ее за один проход. Поэтому концентрированную гидроперекись разбавляют в зоне реакции каким-либо циркулирующим разбавителем. Разбавление гидроперекиси самим изопропилбензолом нецелесообразно, так как его потом необходимо тщательно очистить от а-метилстирола, имеющего близкую температуру кипения, что усложнило бы систему ректификации. Обычно гидроперекись разбавляют продуктами реакции. [c.372]

В других схемах концентрирование гидроперекиси осуществляется в двух колоннах, первая из которых работает при остаточном давлении 20 мм рт. ст. и температуре внизу колонны 85— 87 °С, а вторая — при остаточном давлении 1—3 мм рт. ст. и температуре внизу колонны 95 °С. [c.375]

Технологическая схема этого процесса отличается от рассмотренной ранее схемы отсутствием стадии концентрирования гидроперекиси изопропилбензола и устройством реактора окисления. [c.377]

Обе эти величины не являются постоянными, а зависят от различных факторов, к числу которых относятся условия получения гидроперекиси (окисление изопропилбензола и концентрирование гидроперекиси) наличие различных примесей в гидро перекиси, в том числе катализаторов, применявшихся при. окислении материал оборудования и др, [c.57]

ОКИСЛЫ железа. Это происходит не только с концентрированной гидроперекисью, но и с ее растворами в изопропилбензоле. Так, было установлено, что при нагревании 22%-ного раствора гидроперекиси в изопропилбензоле в присутствии 2 вес. % Ре(ОН)з выделение пузырьков таза нач.алось при 65°С, заметно усилилось при 112°С, а при 120 °С начался бурный распад. [c.58]

Опыты по термическому разложению гидроперекиси изопропилбензола проводились в ампулах, запаянных в атмосфере инертного газа. На рис. 14 представлены графически результаты опытов, поставленных с чистой концентрированной гидроперекисью. Были найдены следующие значения констант скоростей разложения [c.59]

Рис. 14. Кинетика термического разложения чистой концентрированной гидроперекиси изопропилбензола (в ампулах) при ЮО °С 2—при 110 С г—при 120 С

Поскольку в процессе окисления значительная часть изопропилбензола не вступает в реакцию, необходимо концентрирование гидроперекиси. При этом в глубоком вакууме от высококипящей гидроперекиси отгоняется изопропилбензол. Отгонку производят в секционных перегонных аппаратах, сконструированных таким образом, чтобы избежать распада гидроперекиси. Отогнанный изопропилбензол возвращается на окисление. [c.109]

Рис. 39. Принципиальная схема процесса выделения концентрированной гидроперекиси изопропилбензола.

При разложении концентрированной гидроперекиси в присутствии небольших количеств серной кислоты окись мезитила почти не образуется. [c.130]

Хроматография на колонке применяется с целью разделения и очистки перекисей, хотя иногда последние претерпевают разложение на адсорбенте. С помощью хроматографии осуществлялось концентрирование гидроперекисей, полученпых из метилолеата и феннлциклогексена 82 и мономерных циклических перекисей из а-метилстирола и 3-изопропилстирола [c.438]

Другие авторы также работавшие с метиллннолеатом, исследовали концентрированные гидроперекиси, полученные из оксидата с помощью противоточной экстракции. Каи и сотруд-ники окисляли этот эфир шестью различными методами, вос станавливали концентрат гидроперекисей хлористым оловом и разделяли полученные спирты с помощью хроматографии, В четырех случаях из шести- были получены смеси цис-транс- и гранс-гранс-конъюгированных продуктов, однако окисление в присутствии хлорофилла привело к неконъюгироваиному спирту, вероятно, олу-11. [c.69]

Циклопарафнны, подобно многим рассмотренным выше па рафинам, прп аутоокислении в качестве первичного продукта образуют гидроперекиси. Однако попытки получения высокой степени превращения углеводородов в гидроперекиси приводили к разложению последних с образованием спиртов, кетонов и кислот. Поэтому для получения чистых гидроперекисей оказа лось необходимым ограничивать глубину окисления. Для отделения непрореагировавшего исходного вещества и концентрирования гидроперекиси обычно ее переводят в натриевую соль. Так, циклогексилгидроперекись получают аутоокисление.м цик-логексана до достижения концентрации перекиси 1,9%, затем оксидат обрабатывают содой для удаления кислот, и гидроперекись экстрагируют (или осаждают) водной щелочьюПолученный щелочной раствор нейтрализуют пропусканием двуокиси углерода и выделяют гидроперекись концентрацией 97,2%. Выход в расчете на содержание перекиси в сыром оксидате составлял 38,3%. [c.75]

Концентрирование гидроперекиси, учитывающее тот фа что при окислении идут процессы распада последней, которые позволяют доводить концентрацию в оксидате до значительн величин. [c.173]

Более заманчиво получение гидроперекиси в виде водного раствора натриевой соли. Применение растворов невысоких концентраций (3—5%) уменьшает опасность разложения гидроперекиси при каталитическом действии щелочи, в то же время для извлечения гидроперекиси можно использовать обычное противоточное экстракционное оборудование. Подобная технология используется при выделении концентрированной гидроперекиси из продуктов окисления изопропилтолуолов и изопропилксилолов, а также смеси дигидроперекиси и оксигидроперекиси, получаемых при окислении диизопропилбензолов. [c.192]

Щелочной экстракции должна предшествовать форэкстракцвя кислот и фенолов. Эта операция проводится при температурах 20—30°С действием 1—2%-ной щелочи (во избежание заметного извлечения гидроперекиси). Форэкстракция не только позволяет извлечь большую часть образовавшихся изопропилбензойных кислот (которые затем могут быть использованы как сырье для изготовления поликарбоновых кислот), но и существенно улучшает качество получаемой на следующих ступенях экстракции концентрированной гидроперекиси. [c.192]

Применяемые процессы разложения гидроперекиси могут быть лассифицировар1Ы по типу используемых для разложения кислот, типу применяемых разбавителей концентрированной гидроперекиси и, наконец, по тому, в гомогенной ли или гетерогенной системе проводится разложение. Рассматривая возможные варианты технологической схемы разложения, следует учитывать высокую [c.196]

В отсутствие кислорода продукты разложения димера будут отличаться от продуктов разложения мономера, однако это трудно обнаружить. Данные ИК-спектросконии указывают на существование димеров в концентрированных гидроперекисях [30]. [c.457]

Оксидат из нижней части колонны I содержит до 30% гидроперекиси. Он отдает свое тепло изопропилбензолу в теплообменнике 4, дросселируется до остаточного давления 30 мм рт. ст. и поступает на вакуум-ректификацию для концентрирования гидроперекиси. Отгонку изопропилбензола ведут в насадочной ректификационной колонне 6 непрерывного действия, снаблсенной конденсатором-дефлегматором 7. Применение вакуума обусловлено термической нестойкостью гидроперекиси. Часть конденсата изопропилбензола из конденсатора-дефлегматора 7 возвращается на орошение колонны 6, а остальное количество выводится в сборник 8, откуда конденсат перекачивают в сепаратор 3, промывают щелочью и снова направляют на окисление. Кубовая жидкость из колонны 6 содержит 70 —75% гидроперекиси, а также побочные продукты окисления и остатки изопропилбензола. Путем дополнительной вакуум-ректификации (на схеме не изображена) при [c.580]

В литературе имеются сведения по выделению и концентрированию гидроперекиси трег-бутила, после отгонки иепрореагировавшего изобутана, фракционированием в присутствии водяного пара, газа или паров растворителя, имеющего температуру кипения не более, чем иа 60° ниже температуры кипения гидроперекиси грег-бутила, например, бутилового спирта [3]. Очистку гидроперекиси грег-бутила можно проводить экстрактивной дистилляцией, в качестве третьего компонента используют спирт, образующийся нри распаде 1 ндроперекнси [4]. По другому способу гидроперекись грег-бутила выделяют из продуктов окисления изобутаиа дистилляцией с инертными, растворителями водой, п-дека1и>м [5]. [c.81]

Продукты окисления из нижней части колонны 2 проходят теплообменник 3, где охлаждаются до 60 °С, и направляются в ва-куумперегонную колонну 9 для концентрирования гидроперекиси [c.373]

На рис. 39 приведена принципиальная схема процесса выделения концентрированной гидроперекиси изопропилбензола. Реакционная смесь, полученная в результате окисления изопропилбензола, поступает из сборника 1 через подогреватель 2 в насадочную ректификационную колонну 4, работающую под вакуумом. Отгоняющийся в этой колонне возвратный изопропилбензол из дефлегматора 5 стекает через холодильник 6 в емкость 9. Пары изопропилбензола, не сконденсировавшиеся в дефлегматоре 5, поступают в абсорбционную колонну 7, орошаемую раствором NaOH, затем — в конденсатор 8, охлаждаемый рассолом. Конденсат из аппарата 8 стекает в сборник 9, а раствор щелочи из колонны 7 — в сборник 10. [c.118]

Процесс производства концентрированной гидроперекиси по этому методу можно легко автоматизировать. Принципы авто-.матического регулирования работы ректификационных и ди-стилляционных колонн достаточно хорошо известны и полностью применимы для данного процесса. Обязательным условием является установка автоблокирующих и сигнализационных устройств, которые при повышении температуры в кубе колонны выше установленного предела отключали бы подачу гидрсГ-перекиси в колонну, а пара — в кипятильник с одновременным пуском в него холодной воды. [c.120]

Рис. 41. Принципиальная схема процесса кислотого разложения гидроперекиси изопропилбензола с центробежным насосом в качестве реактора хо поднльная установка 2, 4, 5— Холодильники 3—сборник концентрированной гидроперекиси 5 центробежный насос-реактор <5—аппарат с мешалкой 7, /О— разделительные сосуды Р—сборник смеси серной кислоты и ацетона //—нейтрализатор.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология