Предельные ионные проводимости в воде при

Предельные ионные проводимости в воде при 25 °С [c.520]

Для разбавленных растворов электролитов рекомендуются уравнения (2.1.37) и (2.1.38). Если величины предельной ионной проводимости в воде при требуемой температуре, неизвестны, то можно воспользоваться значениями Я.° и А, при Т = 298 К и рассчитанный коэффициент молекулярной диффузии уточнить с помощью уравнения (2.1.39). [c.837]

Предельная эквивалентная электрическая проводимость ионов в воде нри 25°С [c.74]

Предельные значения ионной проводимости в воде при 25°С, а-г-экв/Ссм -в) [5] [c.292]

Роль водородных связей в образовании ионных пар. Отклонения электролитической проводимости больших ионов от предельного закона Дебая — Хюккеля — Онзагера, зависимость коэффициента активности и осмотического коэффициента от концентрации и некоторые другие явления указывают на то, что большие ионы не имеют первичной гидратной оболочки и влияние их вторичной гидратации проявляется главным образом в воздействии на структуру прилегающих к ионам слоев воды, вызывающем повышение упорядоченности. Эти ионы, так сказать, гидрофобны, и их структурообразующее влияние на воду тем больше, чем больше их размеры. Как отмечает Даймонд [48а], в растворах больших ионов, не имеющих первичной гидратной оболочки, образование ионных пар облегчается тем, что в добавление к электростатическому притяжению между их зарядами вода вблизи этих ионов проявляет эффект, способствующий усилению взаимной связи гидрофобных ионов благодаря структурированию. Это добавочное действие обусловлено тем, что водородные связи между молекулами воды стремятся усилить взаимодействие между молекулами и снизить искажения структуры воды. Влияние структуры жидкости, облегчающее ионную ассоциацию, отличается от образования ионных пар по Бьерруму, обусловленному одним лишь действием электростатических сил. Это влияние возникает только в жидкостях, для которых характерно об- [c.508]

Предельная молярная электрическая проводимость ионов в воде в интервале О—100 С [c.123]

Ма+< К+< КЬ+< Сз+ и Mg2+< Са2+< 5г2+< Ва2+. Эти последовательности имеют несколько иной смысл по сравнению с только что упомянутой последовательностью ионов металлов четвертого периода, однако очевидно, что как ряд Гофмейстера, так и последовательность ионов четвертого периода выражают собой порядок гидратации ионов — четко проявляющееся явление координации. Ряд Гофмейстера для шелочных металлов коррелирует и с другими свойствами солевых растворов. Так, если рассматривать перечисленные ниже свойства, то для них будет верна одна и та же последовательность расположения ионов Ыа РЬ+, Сз 1) активность воды в 3-моляльных растворах хлоридов, бромидов и иодидов при 25 °С 2) парциальная единичная моляльная энтропия ионов в воде при 25 °С 3) коэффициент вязкости 4) произведение Вальдена, т. е. произведение предельной эквивалентной ионной проводимости и вязкости раствора 5) химический сдвиг протонов воды в водных растворах ионов при 25°С, измеряемый по релаксации ЯМР, и 6) концентрационный параметр самодиффузии ионов в воде (эта величина для ионов РЬ+ не определялась) [33]. [c.273]

Другим подтверждением образования гидратированных электронов служат результаты опытов но выяснению влияния механического перемешивания электролита (см. табл. 2). Увеличение проводимости воды при пропускании переменного тока нри отсутствии перемешивания более сильно проявляется в случае пары электродов Р1 , Р1д, чем нри Р1 , Р1 . Перемешивание снижает величину тока поляризации, особенно при использовании капиллярной трубки, что объясняется существенным нарушением направленной диффузии ионов воды под действием электростатического поля. Пропускание же переменного тока вызывает в этом случае увеличение электропроводности. Следовательно, действие переменного тока заключается не только в увеличении конвективных потоков, как полагают некоторые авторы [9], айв образовании токопроводящих частиц. Увеличение степени диссоциации воды (по результатам опытов с перемешиванием) является маловероятным, так как, согласно табличным данным [10], возрастание эквивалентной электропроводности ионов Н+ и ОН при предельном разбавлении от концентрации 0.0001 происходит всего лишь на 12.5%. В нашем же случае концентрация названных ионов имеет порядок 10 , поэтому увеличение электропроводности вероятнее всего объяснить образованием новых частиц, являющихся переносчиками электричества. [c.64]

На кривой молекулярной электропроводности раствора калия в жидком аммиаке (рис. 15) при определенном составе раствора наблюдается минимум проводимости, после чего она закономерно растёт с разведением, приближаясь к некоторому предельному значению. Можно было бы, воспользовавшись формальной аналогией между аномальной электропроводностью и электропроводностью растворов металлов в жидком аммиаке, попытаться и здесь применить представления об образовании ионных тройников. Однако проводимость растворов металлов в жидком аммиаке настолько велика, что никакие комплексные или простые ионы не в состоянии ее обеспечить. Природа этих интересных по своим свойствам растворов отлична от растворов электролитов в воде или в неводных растворителях. [c.125]

Кривые, подобные кривым аномальной электропроводности электролитов в неводных органических растворителях, были получены при изучении растворов щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке. На кривой молекулярной электропроводности раствора калия в жидком аммиаке (рис. 16) при определенном составе раствора наблюдается минимум проводимости, после чего она закономерно растет с разведением, приближаясь к некоторому предельному значению. Можно было бы, воспользовавшись формальной аналогией между аномальной электропроводностью и электропроводностью растворов металлов в жидком аммиаке, попытаться и здесь применить представления об образовании ионных комплексов. Однако проводимость растворов металлов в жидком аммиаке настолько велика, что ионы (и комплексные, и простые) не в состоянии ее обеспечить. Эти интересные растворы значительно отличаются по своей природе от растворов электролитов в воде или в органических растворителях. [c.124]

Однако в гипотезе С. Аррениуса не было отражено взаимодействие между частицами раствора, т. е. не была вскрыта сущность явления. Дальнейшее дедуктивное развитие гипотеза электролитической диссоциации, с учетом гидратной теории растворов Д. И. Менделеева (1887 г.), получила в работах И. А. Каблукова, В. А. Кистяковского и др. (Д. И. Менделеевым в 1865-1887 гг. были проведены работы по изучению растворов.) В. А. Кистяковский, не только указал причину максимальной проводимости предельно разбавленных растворов электролитов, но и объяснил природу взаимодействия между частицами электролита и водой (1888-1889 гг.). В эти же годы И. А. Каблукову удалось определить механизм диссоциации, что позднее было подтверждено на практике, и независимо от В. А. Кистяковского ввести понятие о сольватации ионов (1889-1891 гг.). [c.53]

Предельные эквивалентные электрические проводимости ионов при 25°С заключены в интервале 35—80 См-см -г-экв-, но электрические проводимости ионов Н+ и ОН- значительно больше и равны 349,8 См см г-экв- и 198,3 См-см -г-экв- . Большая подвижность этих ионов объясняется эстафетным механизмом переноса заряда. Ион гидроксония Н3О+ способен передавать протон ближайшей молекуле воды по схеме [c.188]

Рекомендации. Для очень разбавленных растворов электролитов следует применять уравнение (11.14.1). Когда неизвестны значения предельных ионных проводимостей в воде при нужных температурах, нужно использовать значения, данные в табл. 11.6 для 25 °С и умножить при 25 С на Т/334т) , где вязкость воды при температуре Т, сП. [c.506]

Для сильно разбавленных растворов электролитов следует использовать уравнение (X. 53) с предложенной модификацией для поливалентных ионов. Когда неизвестны значения предельных ионных проводимостей в воде при нужных температурах, используют значения, приведенные в табл. Х.9 для 25°С, и умножают DJg при 25° С на 7 /334цю, где ij, — вязкость воды при температуре Т, спз. [c.607]

Таблица VIII.2. Предельные ионные электрические проводимости иоиов в воде при 25°С

НИИ неэлектролита предельных значений ионной проводимости при бесконечном разбавлении и то изменение проводимости растворов, отличающихся по концентрации от бесконечно разбавленных, которое обусловлено главным образом электростатическим взаимодействием между ионами. Электростатическое взаимодействие можно изучать по зависимости проводимости данной среды (вода плюс неэлектролит в определенной концентрации) от концентрации электролита. И-нфор-мацию об изменении предельного значения подвижности можно получить из зависимости проводимости сильно разбавленных растворов от природы неэлектролита и его концентрации. В других отношениях в соответствии с изложенными выше положениями влияние неэлектролита на гидродинамическую миграцию ионов и на проводимость по прототропному механизму значительно различается. [c.412]

Оценки значений коэффициентов активности переноса с использованием этих допущений не приводят к одинаковым выводам. Так, коэффициенты активности переноса, вычисленные в примере с тетрафенилборатом тетрафениларсония (первое допущение) в воде и полярных апротонных растворителях, отличаются от значений, полученных на основании второго допущения (пример с ферроценом) на значение, составляющее 3 логарифмических единицы [1]. Из данных Кратохвила и Ягера [17], указывающих на ограниченную ионную проводимость во многих органических растворителях, очевидно, что нет такой соли, которая могла бы служить эталоном для сравнения всех растворителей. По данным работы [18] ионы тетрафениларсония и тетрафенилбората характеризуются предельной проводимостью в ацетонитриле, равной 55,8 и 58,3. Кришнан и Фридман [19] пришли к выводу, что энтальпия сольватации ионов тетрафенилбората в метаноле примерно на 30 кДж/моль более отрицательна, чем для ионов тетрафениларсония. Кётзи и Шарп [20], применяя ПМР, установили, что эти ионы подвергаются специфичным воздействиям сольватации. При работе с одним и тем же растворителем вопросы, связанные с коэффициентом активности переноса, не имеют большого значения. Однако чтобы проводить полноценное сравнение данных для разных растворителей, следует достичь единообразия в вопросе определения коэффициентов активности переноса, возможно таким же образом, как в случае определения рабочей шкалы pH. Между тем величины для индивидуальных ионов не являются совсем неизвестными. Данные, полученные для какого-либо индивидуального иона, до некоторой степени зависят от принятого допущения. Ряд авторов [1, 20, 21] приводит сравнительную оценку данных для большого числа индивидуальных ионов. Если считать, что стандартное состояние определяется активностью ионов, которая при бесконечном разбавлении в воде равна концентрации, то коэффициент активности переноса для ионов натрия в метаноле должен составлять примерно 30 [1]. Эту величину можно обозначить = 30, где Ш — обозначает воду (эталонный раство- [c.73]

Ацетонитрил, СНзСМ, служит превосходным растворителем для многих полярных и ионных органических соединений, а также для ряда неорганических солей. Он смешивается с водой. Насыщенные углеводороды и такие распространенные соли, как хлорид и сульфат натрия, не растворимы в ацетонитриле. Растворы с концентрацией до 0,05 М обладают достаточно высокой проводимостью (диэлектрическая постоянная ацетонитрила равна 37). Растворитель с большим трудом подвергается окислению и восстановлению. Во всех известных случаях появление анодных и катодных предельных токов обусловлено разрядом фонового электролита. Константа автопротолиза ацетонитрила составляет З-Ю [1] (в списке литературы на стр. 70 литературные источники разбиты по разделам). [c.10]

Некоторые выводы о механизме ионной миграции сделаны Сузном и Эвансом [25] на основании различия в проводимости электролитов в обычной и тяжелой воде. Разница в проводимости обусловлена различием энергии нулевых колебаний гидратированных молекул НаО и ОаО. Было предположено, что ионы щелочного металла и галогена в основном состоянии гидратированы четырьмя молекулами, и рассмотрено два предельных случая механизма смены гидратной оболочки мигрирующего иона [c.328]

Евсеев [126] экспериментально изучил изгиб в сильном магнитном поле направления миграции ионов, вызванной градиентом электрического потенциала. Как показано Блю-менфельдом и Гольдфельдом [127], совместное влияние-электрического и магнитного полей, кроме изгиба направления миграции, вызывает и другой эффект, заключающийся в изменении магнитным полем проводимости ионов. Это изменение существует, пока после выключения магнитного поля система медленно не возвратится в исходное состояние. Для объяснения этого явления предположено существование-двух предельных состояний разных структур воды и ее магнитных свойств. Энергии состояний различаются не слишком заметно, но энергетический барьер между ними значительный, что препятствует переходу структуры из одного состояния в другое. Магнитное поле воздействует прежде всего не на молекулы мономерной воды, а на структурные комплексы из нескольких молекул, ведущие себя подобно кинетическим частицам. В электрическом поле структурные элементы воды переходят из одного состояния в другое. Магнитное поле влияет на эти переходы. Высокий энергетический барьер между состояниями препятствует исчезновению возмущения структуры воды, вызванного магнитным полем, сразу же после его снятия. [c.379]

Изменение предельных значений ионной подвижности как функции температуры тесно связано с изменением вяз1КОсти растворителя. Это подтверждается тем, что произведение значений эквивалентной проводимости и вязкости зависит от температуры в гораздо меньшей степени, чем эквивалентная проводимость (рис. 4.2 и 4.3). Однако представления Кольрауша о приблизительном совпадении значения температурного коэффициента эквивалентной проводимости и отрицательного значения температурного коэффициента вязкости воды обычно не соответствуют действительности. [c.393]

Одним из предельных случаев связывания адсорбата является ионо-сорбция. При этом свободный электрон из зоны проводимости твердого тела или свободная дырка из валентной зоны захватываются или инжектируются сорбированной молекулой. Ионосорбция представляет собой случай образования ионной связи. Примером ее является образование поверхностной связи воды с ионами примеси. [c.61]

С момента пуска первых энергоблоков АЭС нормы водно-химического режима основных контуров неоднократно пересматривались и предельные значения нормируемых показателей постоянно уменьшались. Так, за 15 лет во втором контуре АЭС с ВВЭР допустимая концентрация хлоридов в продувочной воде снижена в 5 раз, концентрация натрия — более чем в 3 раза, концентрации меди и железа в питательной воде — в 1,5—2 раза. Такая же ситуация складывается и по АЭС с реактором РБМК. В действующем нормативном документе предельный уровень удельной электрической проводимости снижен с 1 до 0,3 мкСм/см, снижены максимально допустимые концентрации хлорид-иона со 100 до 20 мкг/дм , меди с 20 до [c.239]