Ацетонитрил диэлектрическая постоянная

Подобную же поляризацию молекулы галогена, но в меньшей степени, могут вызвать растворители, обладающие большой диэлектрической постоянной, например нитробензол, нитрометан, ацетонитрил, уксусная кислота и др. [c.104]

Из всех неводных растворителей ацетонитрил наиболее широко применяется и, вероятно, наиболее интенсивно изучается. Остальные нитрилы не обладают особыми преимуществами по сравнению с ацетонитрилом интерес к ним в основном вызван тем, что их использование позволяет осуществлять замену растворителя без существенных изменений условий опыта. Так, например, поддерживая более или менее постоянными другие условия опыта, можно изменять значение диэлектрической постоянной. Возможное влияние растворителя на продукты реакции можно легко обнаружить из данных по изменению структуры растворителя. [c.4]

Бензонитрил во многих отношениях похож на ацетонитрил. Он химически совершенно инертен - медленно реагирует с кислотами, основаниями и воздухом. Имеет более высокую температуру кипения (191°С), значительно более низкое давление паров и очень сильный запах. У бензонитрила более низкая диэлектрическая постоянная (25,6), а неорганические соединения растворяются в нем хуже, чем в ацетонитриле. Очень токсичен. Симптомы отравления такие же, как и при отравлении цианистым водородом. [c.13]

При применении растворителя с низкой диэлектрической постоянной или избытка амина выход нитроамина был лишь 20—25 %. При нагревании 3-кратного избытка первичного амина с нитратом ацетонциангидрина в течение 6 час. в растворе ацетонитрила или тетрагидрофурана получался хороший выход нитроаминов. [c.426]

Стеклянные электроды широко используются в качестве индикаторных систем при кислотно-основном титровании в неводных растворителях, особенно в ледяной уксусной кислоте. В обзорах, обобщающих работы, которые выполнены вплоть до 1959 г. [188, 421], рассматривался лишь один апротонный растворитель с высокой диэлектрической постоянной — ацетонитрил. [c.216]

Осложнения, связанные с образованием ионных пар в неводных средах, до некоторой степени устраняются применением диполярных апротонных растворителей, которые интенсивно исследуются в последнее время. Эти растворители не способны служить в качестве доноров протона при образовании водородной связи (т. е. они обладают в большинстве случаев очень слабыми кислотными свойствами), но имеют высокие дипольные моменты и поляризуемости, а следовательно, и высокие диэлектрические постоянные. Примерами таких растворителей являются ацетонитрил (е = 38), диметил-сульфоксид (е=49), сульфолан (е = 38), нитробензол (е==35), нитрометан (е = 36), диметилформамид (е = 38) и пропилен-карбонат (е = 65). Некоторые из них могут функционировать в качестве оснований и акцепторов протона при образовании водородной связи, но это не относится к нитробензолу и нитрометану. В отличие от растворителей, которые мы рассматривали до сих пор, биполярные апротонные растворители проявляют слабую тенденцию к специфической сольватации анионов, что имеет важное значение для изучения реакционной способности многих анионов по отношению к органическим соединениям [22]i. [c.81]

Изомеризацию проводят при нагревании в присутствии катализаторов и без растворителя или в растворителях, имеющих высокую диэлектрическую постоянную (метанол, этанол, нитробензол, ацетонитрил, вода ). Катализаторами изомеризации являются азотсодержащие соединения основного характера (монометиламин, пипе-ридин . 2, коллидин, пиридин металлы (медь, кобальт или цинк ) и однохлористая медь . В присутствии веществ основного характера механизм изомеризации следующий (В — основание) [c.125]

Ацетонитрил, СНзСК, служит превосходным растворителем для многих полярных и ионных органических соединений, а также для ряда неорганических солей. Он смешивается с водой. Насыщенные углеводороды и такие распространенные соли, как хлорид и сульфат натрия, не растворимы в ацетонитриле. Растворы с концентрацией до 0,05 М обладают достаточно высокой проводимостью (диэлектрическая постоянная ацетонитрила равна 37). Раствори- [c.4]

Для ЯМР-спектроскопии доступен СВзСК, который дает лишь очень слабые спектры для остаточного протонированного вещества. Обычный ацетонитрил является подходящим растворителем для ЭПР-спектроскопии, так как в этом растворителе ион-радикалы более стабильны, чем в воде кроме того, благодаря более низкому значению диэлектрической постоянной этого растворителя конструирование соответствующей кюветы и работа с ней проще, чем в случае водных растворов. При газовом хроматографическом анализе реакционных смесей ацетонитрил может быть причиной многих трудностей. В силу своей полярности ацетонитрил дает трудные остатки ( хвосты ) на многих типах хроматографических колонок. При использовании колонок, предназначенных для полярных соединений, возникновение таких хвостов не является проблемой, однако растворитель уносится вместе с соединениями среднего молекулярного веса. [c.5]

Пропионитрил, СгНзСК, имеет достаточно высокую диэлектрическую постоянную (27), относительно высокое давление паров при комнатной температуре и характеризуется широкой областью температур, в которой находится в жидком состоянии (от -92 до +97 °С). Этот растворитель использовался при полярографии ряда щелочных, щелочноземельных и переходных металлов [1. Пропионитрил очень похож на ацетонитрил, поэтому применяется наряду с ним или вместо него. Однако Пропионитрил обладает лучшими спектрофотометрическими свойствами, что характерно для насыщенных нитрилов. [c.11]

По многим свойствам изобутиронитрил, (СПз)2СПСК, очень похож на ацетонитрил. Так, оба эти растворителя находятся в жидком состоянии в близких областях температур (от -72 до +104°С), однако диэлектрическая постоянная изобутиронитрила (20) несколько меньше. Он нерастворим в воде и слабо растворяет большинство солей. Токсичен, проникает в тело через дыхательные пути и кожу. По своим оптическим свойствам сходен с ацетонитрилом. Использовался в качестве растворителя при полярографии ряда щелочных, щелочноземельных и переходных металлов на КРЭ [2] и при окислении амидов на платине [I]. Опубликованы [3] сравнительные данные по полярографии неорганических соединений в изобутиронитриле и других нитрилах. Изобутиронитрил является удобным заменителем ацетонитрила, особенно для электродных реакций органических соединений. Перастворимость изобутиронитрила в воде облегчает удаление фонового электролита при образовании нерастворимых в воде реагентов. Реакции, протекающие с участием растворителя, очевидно, аналогичны для обоих нитрилов. Замена одного растворителя другим может помочь при исследовании механизма реакций. [c.12]

При реакциях соединений типа СвРбХ, содержащих электроноакцепторные заместители (Х=ЫОг, ЗОгСНз, СООСНз- СООН), с нуклеофильными агентами возможно отщепление атомов фтора как в орто-, так и в пара-положениях к заместителю. На соотноще-ние орто- и пара-изомеров оказывает влияние растворитель (см. табл. 1). Преимущественное образование орто-изомеров протекает в растворителях с диэлектрической постоянной ниже 10 (эфир, бензол и т. д.), в то время как в растворителях с диэлектрической постоянной выще 30 (диметилформамид, ацетонитрил и др.) в основном образуются пара-замещейные продукты [96, 100—104]. Влияние растворителя иллюстрируется данными табл. 1. [c.94]

Подобное же исследование неорганических деполяризаторов Ларсон и Ивамото [85] провели в бензонитриле и нашли, что в этом растворителе они ведут себя таким же образом, как и в ацетоиитриле. Они показали, что наиболее легко восстановление ионов металлов протекает в бензонитриле, причем их восстановление затрудняется при переходе к другим растворителям в следующей последовательности фенилацетонитрил, акрилонитрил, пропионитрил и ацетонитрил [86]. Легкость восстановления катионов в бензонитриле и акрилонитриле обусловлена присутствием конъюгированной двойной связи, что облегчает передачу электрона. В случае фенил-ацетонитрила восстановление облегчается за счет понижения диэлектрической постоянной среды. [c.443]

Во многих работах в качестве основного параметра, определяющего степень взаимодействия 5комплекса со средой, называется диэлектрическая постоянная е. Рассматривая комплекс как жесткий диполь, помещенный в изотропную поляризующуюся среду, можно прийти к выводу, что с увеличением е равновесия (2) и (3) должны смещаться в сторону ионной пары, поскольку ее дипольный момент значительно больше дипольного момента молекулярного комплекса и тем более больше суммы дипольных моментов свободных молекул. В ряде случаев такая ситуация действительно наблюдалась на опыте. Так, в работах [55—57] исследовались УФ-спектры комплексов п-нитрофенола с триэтил-амином и было обнаружено, что в растворах в изооктане (е = = 1,94) и в триэтиламине (б = 2,42) комплекс имеет молекулярное строение, в дихлорэтане (е = 10,7) наблюдается равновесие (3, б), а в растворителях типа диметилсульфоксида, диметилформамида, ацетонитрила (е = 30 40) наблюдаются лишь ионные пары и сольватированные ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионных пар. [c.241]

Ацетонитрил, СНзСМ, служит превосходным растворителем для многих полярных и ионных органических соединений, а также для ряда неорганических солей. Он смешивается с водой. Насыщенные углеводороды и такие распространенные соли, как хлорид и сульфат натрия, не растворимы в ацетонитриле. Растворы с концентрацией до 0,05 М обладают достаточно высокой проводимостью (диэлектрическая постоянная ацетонитрила равна 37). Растворитель с большим трудом подвергается окислению и восстановлению. Во всех известных случаях появление анодных и катодных предельных токов обусловлено разрядом фонового электролита. Константа автопротолиза ацетонитрила составляет З-Ю [1] (в списке литературы на стр. 70 литературные источники разбиты по разделам). [c.10]

Диоксан использовался довольно широко, особенно Хойтин-ком и сотр. [1], для полярографического восстановления углеводородов. Они применяли смесь диоксана с водой (75 и 96% диоксана) вода вводилась для повышения проводимости раствора. Поскольку диоксан имеет очень низкую диэлектрическую постоянную (2,2), он мало пригоден для употребления в неразбавленном виде. После того как ацетонитрил и диметилформамид нашли широкое применение, интерес к диоксану заметно уменьшился. [c.47]

Максимальная проводимость электролитов, приготовленных на основе указанных растворителей, зависит от диэлектрической постоянной и вязкости последних. Высокая диэлектрическая постоянная облегчает сольватацию ионов и увеличивает растворимость солей низкая вязкость придает растворенным ионам большую подвижность, благодаря чему возрастает проводимость. Эти два свойства обычно склонны компенсировать друг друга про-пиленкарбонат и формамид, имеющие высокие диэлектрические постоянные, обладают также и высокой вязкостью ацетонитрил и диметилформамид, имеющие низкую вязкость, характеризуются низкими диэлектрическими постоянными. Максимальная проводимость полностью ионизированных солей во всех семи растворителях достигается при концентрации приблизительно 1 М и составляет примерно 10 Юм -см , что сравнимо по величине с соответствующими данными для водных растворов солей с концентрацией 0,5—1 М [202]. Для электроаналитических или других методов, которые зависят от установления стабильного, однородного диффузионного профиля, желательны растворители с высокой вязкостью (пропилеикарбонат, ДМСО, формамид). [c.205]

Практически только в одном апротонном или инертном рас-твор.чтеле — ацетонитриле проведены широкие исследования кислотно-основных взаимодействий электрометрическими методами. Кольтгофф и сотр. [32, 89, 90], а также Коци и сотр. [91 — 94] определили в этом растворителе константы диссоциации кислот и оснований и потенциалы ряда электродов. Диэлектрическая постоянная ацетонитрила равна 36 при 25 °С. Его основные свойства выражены очень слабо, а анализ его строения и поведения в химических реакциях позволяет сделать вывод о наличии у него кислотных свойств. Хотя кажущаяся константа автопротолиза ацетонитрила была найдена равной 10 28.5 эуот растворитель с полным основанием можно рассматривать как апротонный или, точнее, диполярный апротонный растворитель [94]. Относительно высокая диэлектрическая постоянная в сочетании со слабыми кислотно-основными свойствами делают ацетонитрил необычайно интересным растворителем. [c.349]

Определенное влияние на скорость реакции оказывает диэлектрическая постоянная и дипольный момент растворителя. Так, ди-метилформамид и диметилсульфоксид, имеющие большие диэлектрические постоянные и дипольные моменты, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с галоидным алкилом, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нитрометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно равными диэлектрическими постоянными в различной степени ускоряют одни и те же реакции. Например, реакция бромистого этила с натриевыми производными еиолов протекает быстрее в моноглиме, чем в тетрагидрофуране или эфире, так как моноглим в отличие от тетрагидрофурана имеет два атома кислорода и сильнее связывает катион, по-види-мому, образуя комплекс, имеющий строение [c.51]

Высокая диэлектрическая постоянная является необходимым, но не достаточным свойством растворителя, способного вызывать диссоциацию реагирующего вещества на ионы. Как видно из табл. 14, вода и муравьиная кислота, обычно используемые в сольволитических реакциях в качестве растворителей, действительно имеют высокие диэлектрические постоянные. Однако такие апротонные растворители, как ацетонитрил, нитробензол, диметилформамид и диметилсульфоксид, имеющие тоже высокие диэлектрические постоянные (см. табл, 13), гетеролиза реагирующей молекулы не вызывают, так как они не способны образовать водородные связи с галоид-анионом. [c.60]

Изучение зависимости аномерного эффекта от растворителей в простых 2-алкокситетрагидропиранах /33,36 7 показало, что аксиальное преимущество ал-коксигрупп уменьшается в высокополярных растворителях, таких как ацетонитрил, так как увеличение диэлектрической постоянной должно приводить к преимуществу более полярного конформера /57,3 . [c.23]

Растворители, обладающие большой диэлектрической постоянной (нитробензол, нитрометан, ацетонитрил, уксусная кислота и др.) также вызывают поляризацию галогена, но в значительно меньшей степени, чем катализаторы. Поэтому галогенирование в полярных растворителях (без катализаторов) может быть иопользовано лишь для ароматических соединений, ядро которых активировано элект ронодонорными заместителями. К таким соединениям относятся а ромаТ Ические амины я фенолы. Для получения моногалогенозамещенных пе,рвичные амины предварительно ацилируют. Примерами реакций б роми-рования ароматических аминов в среде полярного растворителя могут быть синтезы п-бромацетанилида (растворитель— вода) и юинтез л-броманилина (растворитель— ледяная уксусная кислота). [c.105]

Ламберт настоятельно рекомендует в качестве растворителя для полярографических исследований диметилформамид, который обладает высокой растворяющей спосббностью по отношению к веществам различной природы (в том числе и неорганическим веществам), относительно высокой диэлектрической постоянной, что обеспечивает хорошую ионизацию электролитов в нем и тем самым высокую электропроводность фона и т. д. В последние годы в ряде случаев применяются диметилсульфоксид, ацетонитрил, тетрагидрофуран, ЗОг, ССЬ и т. д. [c.303]

При применении диметилформамида или диметилсульфокси-да реакция становится настолько быстрой, что скорость нельзя измерить даже в отсутствие катализатора. Таким образом, хотя ионизирующая способность растворителя, определяемая диэлектрической постоянной, играет важную роль в оценке влияния растворителя, она не является единственным фактором. Медленность реакции в случае ацетонитрила может быть вызвана конкуренцией между нитрилом и изоцианатом за обладание электронами основного катализатора и, как следствие, нейтрализацией катализатора за счет комплексообразования. [c.331]

Рнс. 46. Зависимость скорости полимеризации N-фенипэтилен-имина от диэлектрической постоянной растворителя (кривая 1, в бинарном растворителе ацетонитрил — ацетон) и его нуклеофильности (содержания К,Н-диметилацетамида, ДМА, в бинарном растворителе ацетонитрил-К,К-диметилацетамид, кривая 2) [c.142]

Главные представители класса. Ацетонитрил Hs N — бесцветная жидкость, кипящая при 82° получается при нагревании ацетамида с пятиокисью фосфора до 200° или легче пз метилсульфата и цианистого натрия. Ацетонитрил смешивается с водой во всех соотношениях и является хорошим растворителем для многих неорганических солей, так как он имеет большую диэлектрическую постоянную (38,8). Растворы этих солей сравнительно хорошо проводят электрической ток. [c.803]

Полипиперилен с мол. весом 500 000 в виде белого твердого продукта образуется при —100°С при облучении на ускорителе Ван де Граафа особенно быстро в присутствии непротонных растворителей с высокой диэлектрической постоянной (нитрометан, нитробензол, бензоинтрил, ацетонитрил, тетрагидрофуран) [87]. [c.125]

В силу эффекта диэлектрической постоянной растворители типа воды (в=80) и ацетонитрила (е=39) являются гораздо более совершенными растворителями для ионнопостроенных веществ, чем среды с низкой диэлектрической постоянной, как, например, ацетон (е=21) и бензол (е=2,3). Чисто диэлектрические эффекты играют подчиненную роль сравнительно с рассмотренными выше специфическими эффектами сольватации. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология