Растворение при различных схемах взаимодействия фаз

По мере изменения свойств воды с ростом температуры изменяются и характеристики воды как растворителя в отношении отдельных примесей и способности их образовывать растворы. Между растворимостью веществ в водяном паре и энергией их кристаллической решетки должна существовать функциональная зависимость, которая может быть найдена из допущения простой схемы взаимодействия между водой (водяным паром) и находящейся в контакте с ней твердой фазой вещества. При этом исключительно большой интерес для установления структуры паровых растворов представляют определение статистической величины координационного числа т различных веществ в паровых растворах и сравнение с таковыми в водных растворах. Координационное число в паровых растворах определяется как среднее число постоянно сменяющихся молекул (или ассоциатов) воды, составляющих ближайшее окружение растворенных частиц (молекул или ионов), взаимодействующее с последними. Тогда можно записать реакцию [c.125]

Результаты экспериментальных работ Н. А. Измайлова обобщены им в книге Электрохимия растворов и в нескольких обзорных статьях [33—36] Н. А. Измайлов пишет Наши исследования показали слишком большую схематичность теории Бренстеда, которая допускает только один тин химического взаимодействия растворенных кислот с растворителем (только обмен протонов), благодаря чему эта теория не позволяет объяснить всех особенностей во влиянии растворителей и, в частности, не объясняет дифференцирующего действия на силу кислот, которое является результатом более сложных индивидуальных взаимодействий в растворителях различного тина ([35], стр. 143). И в другой статье [36] сказано Недостатком теории Бренстеда, помимо неправильной схемы диссоциации кислот, является то обстоятельство, [c.260]

Сопоставляя предложенные различными авторами схемы и уравнения взаимодействия растворенного вещества с растворителем, мы нашли следующее [c.213]

В ряде работ были предложены полуэмпирические методы определения влияния различных веществ на поведение компонентов растворов. Так, в работе [53] предложено рассматривать избыточную парциальную молярную энергию при бесконечном разбавлении ( Ппу ) как сумму отдельных членов, каждый из которых связан с наличием характеристических групп в молекулах растворенного вещества и растворителя. Для монофункционального растворенного вещества НХ в монофункциональном растворителе К Х (Н и Н — углеводородные радикалы, а X и X — функциональные группы) возможны шесть попарных взаимодействий между входящими в эти молекулы группами, как это видно из приводимой схемы [c.79]

Если все же принять, что единственной причиной любых малых отклонений п или /(и) от аддитивности является химическое взаимодействие растворенных веществ с образованием только одного комплекса по схеме X+Y XY, то сопоставление численных значений максимальных отклонений от аддитивности Д/(/г)тах в двух изомолярных сериях разной конфигурации открывает возможность оценки константы равновесия К= [XF]/[J][F], на что впервые было указано в работе [15]. Далее можно попытаться сделать и следующий шаг — оценить значения энтальпии и энтропии реакции по величинам Af n) при двух различных температурах для изомолярных серий разной концентрации [16]. Результаты таких расчетов показывают лишь очень приблизительное соответствие с данными других методов (собственно, речь идет о совпадении порядка величин), а главное —ничего не дают для подтверждения исходных предположений о природе взаимодействия компонентов. [c.65]

Работы различных авторов дают возможность составить хорошее представление о пространственном расположении молекул в жидкой воде и во льду, а также о перегруппировке, происходящей при замерзании воды. Соли, растворенные в морской воде, находятся в диссоциированном состоянии, а следовательно, ионы, на которые они распались, не могут не воздействовать на молекулы воды с их ярко выраженной полярностью. На рис. 544 приведена схема возможных взаимодействий. Как видно па ней, к положительно заряженному иону (рис. 544) молекула воды поворачивается так, чтобы как можно ближе к нему стало ядро кислорода, по соседству с которым всегда находится центр отрицательных зарядов молекулы. Наоборот, против иона, обладающего отрицательным зарядом, располагается одно из водородных ядер (рис. 545), обладающих положительным зарядом. По всей вероятности, особенно большие силы связи возникают между молекулой воды и такими ионами, как Na или С1 , а этих ионов в морской воде содержится достаточно много. [c.860]

Необходимость широких научных исследований и практических разработок была обусловлена большим разнообразием методов опреснения воды. Соли, растворенные в используемой соленой воде, нелетучи, поэтому можно отделить чистую воду от солевой части как выпариванием, так и вымораживанием. Значительная ионизация растворенных солей позволяет применять для очистки электрохимические методы. Явления капиллярности и осмоса и связанные с ними взаимодействия с мембранами и другими твердыми веществами также могут быть положены в основу схем разделения. В настоящее время производство пресной воды из соленой воды различного происхождения основано на процессах дистилляции, электродиализа, ионного обмена, экстракции растворителями, вымораживания, гидратного разделения и обратного осмоса. [c.531]

Несколько позже, пытаясь объяснить тот факт, что одни металлы, будучи погруженными в раствор их собственной соли, заряжаются положительно, а другие — отрицательно, В. Нернст предположил, что склонность данного металла переходить в раствор в виде катионов определяется свойственной ему электролитической упругостью растворения . Растворению металла, по его мнению, противодействует осмотическое давление катионов, уже находящихся в растворе. В тех случаях, когда упругость растворения превосходит осмотическое давление, часть металла переходит в раствор в виде катионов, несущих положительные заряды, благодаря чему остальной металл заряжается отрицательно. Если же осмотическое давление оказывается больше электролитической, упругости растворения, то, наоборот, часть катионов выделяется на металле, сообщая ему пoлoнiитeльный заряд. Используя эту схему взаимодействия между металлом и раствором его соли, Нернст получил важную формулу, различные варианты которой используются до сих пор. Позднейшие исследования показали, что представления Нернста об электродном процессе далеки от истины, так как существование гипотетической электролитической упругости растворения металлов не подтвердилось мнение об осмотическом давлении как о движущей силе электродного процесса оказалось неправильным, и, наконец, было доказано, что ионы в растворе гидратированы, тогда как Нернст отвергал эту возможность. [c.132]

В качестве присадок к смазочным маслам исследовались различные алкилпроизводньш тетратиаадамантанов, синтезированные взаимодействием дикетоаов, растворенных в этиловом спирте, с сероводородом в кислой среде. Предполагаемая схема реакции, протекающей в присутствии НС1, следующая [c.109]

Для системы жидкий амин - перманганат калия в реакциях окислительного аминирования в ряду азинов число используемых в таких превращениях аминов невелико. Причиной этого является крайне низкая растворимость КМпОд во множестве алкиламинов, а также легкость окисления последних. Наиболее часто применяются аммиак и некоторые алкилами-ны, стабильные при низких температурах (-60 -10 °С) в присутствии растворенного в них КМпОд Недавно найдено что для аминирования высокоэлектрофильных 1,2,4-триазин-4-оксидов не обязательно проводить реакцию в среде чистого амина. Так, при взаимодействии З-К -б-К - , 2,4-триазин-4-оксидов 33 при температуре (-40 °С) с эквимолекулярным количеством амина в присутствии окислительного эквивалента перманганата калия в ацетоне образуются 3-КЗ-6-К -5-ами-но-1,2,4-триазин-4-оксиды 34 с выходом 40-70 %. Этот метод снимает многие ограничения с используемых аминов, и в частности, по способности растворять перманганат калия, что позволило применить в этой реакции широкий ряд различных первичных и вторичных аминов (схема 22). [c.117]

Для фракционного растворения может быть применена самая различная аппаратура круглодонные колбы, колонки, аппараты Сокслета и другие, но фракционирование на колонке — самый удобный способ. На рис. 6.4 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Наиболее распространенным методом фракционного растворения на колонке является метод прямой экстракции полимера, нанесенного в виде тонкой пленки па подложку (носитель). Колонка может быть изготовлена из стекла или металла. Стеклянная колонка обеспечивает визуальный контроль за образованием пустот или каналов в насадке, но с ней нельзя работать при повышенных давлениях и при температурах вынте 130° С. В качестве носителя чаще всего используют специально подготовленные стеклянные шарики, силикагель, кварцевый песок, металлический порошок и т. п. Материал носителя должен быть тонкограпулированным, иметь одинаковый размер частиц, очищен от примесей и не должен взаимодействовать с полимером. [c.214]

Согласно Р. Платцману [101 и А. Купперману [11, 12], этот процесс можно разделить на три стадии 1) физическую, 2) физико-химическую и 3) химическую. В первой стадии, продолжительность которой составляет 10 сек. [13], образуются ионы (главным образом НгО ) и возбужденные молекулы воды. Эти продукты во второй стадии (ее длительность составляет примерно 10" сек.) претерпевают ряд превращений, благодаря чему в системе устанавливается тепловое равновесие. В результате этих превращений возникают атомы Н, гидратированные электроны и радикалы ОН, а также, по-видимому, в некоторой степени На и НаОа. В третьей стадии радикальные продукты вступают в различные химические реакции. В местах высокой концентрации их (в шпорах или поблизости от них) происходят процессы рекомбинации с образованием молекулярных продуктов радиолиза воды — На и Н2О2. Как показывают расчеты, эта рекомбинация заканчивается за 10" —10" сек. [14]. Радикалы, избежавшие рекомбинации в шпорах , реагируют в объеме раствора с растворенными веществами или рекомбинируют. На рис. 1 приведена схема протекания во времени основных процессов при взаимодействии ионизирующего излучения с водой [15]. [c.6]

В настоящее время целесообразно ограничиться разработкой рабочей классификационной схемы, в основу которой следует положить особенности материнской и дочерней фаз, достаточно надежно определяемые и интерпретируемые. Такие особенности выявлены при изучении структуры твердых фаз. Современные методы исследования структуры твердого тела (локальный рентгеновский анализ, дифракция электронов, электронная спектроскопия, микроавторадиография, ядерная гамма-резонансная спектроскопия, электронная микроскопия, нейтронография и др.) в сочетании с методами травления поверхности твердой фазы и послойного ее растворения (испарения) дают возможность идентифицировать различные локальные отк.яонения в составе и структуре твердого тела. Масштаб локальных неоднородностей, доступных для исследования современными методами, широк от макроскопических (внешняя поверхность, трехмерные изолированные включения, границы блоков и дислокации) до молекулярных (точечные дефекты и их ассоциаты). Экспериментальное изучение твердых фаз показало, что в ряде случаев примесь взаимодействует со структурными дефектами матрицы и располагается по этим дефектам [2—11], в других случаях вхождение [c.30]

Значит энергия взаимодействий краситель — растворитель (К Р) и краситель —волокно (К—В) одна и та же. Этот вывод, казалось бы, противоречит данным по энтальпиям растворения и относительным энтальпиям сольватации красителей, опубликованным нами ранее [5]. Указанные величины для дисперсного прочно-желтого 2К, синего ПЭ и алого Ж существенно различны и зависят от природы растворителя. На самом деле противоречие снимается, так как переход сольватиро-ванного красителя из раствора происходит на сольватированное волокно. Это последнее обстоятельство в разного рода термодинамических и кинетических схемах и построениях, как правило, не учитывается [1]. В действительности, величина АЯ/ в уравнении (2) включает энтальпию десоливатации активных центров (несвязанных и слабосвязаиных звеньев цепи волокна). Ниже приводится термодинамический цикл, включающий процессы крашения и сольватации волокна, [c.16]

Ст-Н1з-12-РНазы и лиофилизации из уксусной кислоты также образуются димеры. Более примечательным является то обстоятельство, что 4i димеров алкилированных форм проявляет активность, соответствующую 50%-ной активности немодпфицирован-ных димеров. Активность таких димеров утрачивается прн их диссоциации в результате нагревания при 67 °С в течение 10 мин. Объяснение этих данных приведено на схеме (с. 309). При растворении карбоксиметилированной РНазы в 50%-ной уксусной кислоте нековалентные связи между КНг-концевым участком (остатки с 1-го по 20-й) и остальной частью полипептидной цепи разрываются подобно тому, как это происходит при отделении S-пептида от S-белка при диссоциации в кислой среде. При лиофилизации S-пептидные области двух различных молекул эффективно взаимодействуют с соответствующими областями S-белков, образуя [c.310]

Одной из наиболее важных особенностей природных вод является многообразие форм нахождения элементов. Состояние элементов в природных водах - результат сложных взаимодействий органических и неорганических веществ. Металлы в природных водах могут находиться в виде растворенных ионов, взвешенных частиц, лабильных и стабильных комплексов, как показано на рис. 1.2 [5]. Кроме того встречаются также соединения с различными типами химической связи (иоппые и ковалентные). Безусловно, при определении содержаний элементов в природных водах необходимо учитывать все возможные формы элемента, в противном случае результат анализа может оказаться ошибочным. В современной литературе широко представлены схемы идентификации и определения металлов с учетом форм нахождения электрохимическими методами и методами колоночной хроматографии. Для разрушения органических соединений, а также стабильных комплексов определяемых элементов с органическими лигандами широко применяют электрохимическую обработку и иУ-излучепие [6 - 8]. [c.7]