Летучие продукты пиролиза

Пиролитическая газовая хроматография — косвенный метод исследования полимеров, в котором объект исследования характеризуется на основании газохроматографического изучения летучих продуктов пиролиза полимера. Пиролиз полимера проводится в приставке, подсоединенной непосредственно к хроматографу. [c.31]

Для образца Л о 1 характерно наличие эндоэффектов при 475 и 550°С, вероятно, обусловленных термическим разложением масла с удалением летучих продуктов пиролиза, что подтверждается экстремумом на кривой ДТГ при 450°С. Этот эффект присущ только отложениям с маслами. [c.24]

По принципу работы пиролитические системы можно разделить на два типа статические (закрытые) и динамические (проточные). В статической системе образец длительное время нагревается в замкнутом объеме. Затем образовавшиеся летучие продукты пиролиза вводятся в хроматографическую колонку. Основным недостатком статических систем является то, что из-за длительности процесса пиролиза первичные продукты термической деструкции могут вступать в различные меж- и внутримолекулярные реакции. В результате этих превращений по составу продуктов пиролиза очень трудно сделать заключение о возможном строении исходного полимера. Для снижения вероятности таких процессов используют дополнительные устройства, например охлаждающие ловушки. [c.247]

Во всех приведенных в этой таблице опытах пиролиз продолжался до прекращения образования дистиллята. Приведенные данные показывают, что выход летучих продуктов пиролиза при 310° С значительно больше, чем при 230° С. Большое влияние на выход ле- [c.422]

Обычный пиролиз органической массы угля происходит с разрывом химических связей, мерой прочности которых служит количество энергии, затрачиваемой на ее разрыв. Разложение угля начинается при определенной температуре, характерной для данного типа и зрелости ТГИ. Достижение ее требует необходимой тепловой энергии и не имеет значения, с какой скоростью она будет подведена. Другое дело, дальнейшая скорость подъема температуры, а значит, количество и скорость подвода тепла приводят к тому, что начинаются разрыв энергетически более прочных связей и образование высокомолекулярных летучих продуктов пиролиза. Далее их сохранность будет определяться временем пребывания в зоне повышенной температуры. Образование продуктов начинается на внешней прогретой поверхности частицы, а для прогрева всей массы требуется определенное время, и оно тем меньше, чем выше скорость подвода тепла, а значит, и меньше степень деструкции уже образовавшихся продуктов и, если они будут немедленно эвакуированы, то наибольший выход смолы, приближающийся к потенциально возможному, будет обеспечен. [c.28]

Рис. 43. Зависимость выхода летучих продуктов пиролиза ПММА (фракция с молекулярным весом 580 ООО, температура 370 С) от времени в координатах уравнения I порядка Пунктирная линия показывает ошибку определения средней еко-рости по ОДНОЙ точке при времени

Полагают, что начинающееся уже при температуре около 170°С расщепление алкил-арильных простых эфирных связей достигает максимума при 280...300°С. Углерод-углеродные связи между звеньями, а также связи диариловых эфиров более устойчивы и тормозят образование летучих продуктов пиролиза. Однако углерод-углеродные связи в пропановых цепях менее стойки, чем связи между структурными единицами. Уже при [c.458]

Летучие продукты пиролиза древесины в виде парогазовой смеси, выходя из реторт и печей, подвергаются охлаждению для выделения содержащихся в ней паров ценных продуктов путем их конденсации. [c.63]

Относительный выход алканов и алкенов нормального строения увеличивается, а фенолов уменьшается с увеличением геологического возраста, однако кратковременное влияние диагенеза на структуру не отражается в пирограммах Только сильные катагенетические изменения оказывают влияние на пирограммы сильно измененные керогены дают мало летучих продуктов пиролиза [c.171]

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

Представляет интерес комплексная работа по идентификации высокомолекулярных серусодержащих соединений нефти [90]. Высококипящие компоненты нефти разделяли с помощью жидкостной хроматографии на ряд узких фракций, которые исследовали методом пиролитической газовой хроматографии. Путем сравнения с хроматограммами летучих продуктов пиролиза эталонных веществ были идентифицированы насыщенные сульфиды, тиофены, бензотиофены, дибензотиофены и некоторые полициклические соединения. [c.233]

ГЖХ примен. для разделения и анализа соед., к-рые могут быть переведены в газовую фазу без разложения, а также летучих продуктов пиролиза исследуемого образца (см. Пиролитическая газовая хроматография). С помощью ГЖХ определяются такие физ.-хим. характеристики в-в, как константы распределения, комплексообразования, теплоты растворения, коэф. активности и т. д. [c.117]

Пиролиз полимера осуществляют путем прогревания бокового отростка, содержащего полимер, с помощью электрического тока в течение 20 мин, при 400°. Для конденсации летучих продуктов пиролиза сам сосуд погружен в жидкий воздух. 400° — это наименьшая температура, при которой происходит полное разложение большинства полимеров. [c.212]

При выборе условий хроматографического разделения необходимо учитывать характер образующихся продуктов пиролиза. При изучении состава продуктов пиролиза углеводородных полимеров целесообразно использовать неполярные фазы, а при исследовании гетероатомных соединений — полярные фазы. В общем случае, по-видимому, для анализа летучих продуктов пиролиза целесообразно использовать одновременно две или три стандартных хроматографических колонки с различными по полярности фазами. Принимая во внимание широкий спектр [c.119]

Увеличение размера анализируемой пробы полимера позволяет, наряду с газо-хроматографическим методом изучения летучих продуктов пиролиза, использовать также и другие физико-химические методы анализа как летучих продуктов пиролиза, так и остатка пиролизованного образца полимера (весовой, химический, спектральный и др.). [c.222]

Газохроматографическое разделение летучих продуктов пиролиза. Применяются насадочные и капиллярные колонки, многоступенчатые схемы и т. п. [c.75]

Представляет интерес конструкция пиролитической ячейки типа трубчатого реактора производства Дзержинского филиала ОКБА [53]. Образец помещают в кварцевую лодочку, находящуюся в съемном держателе, которую с помощью штока вводят в предварительно нагретую кварцевую пиролитическую трубку, где и происходит пиролиз. Для уменьшения времени пребывания летучих продуктов пиролиза в нагретой зоне часть кварцевой трубки за лодочкой представляет собой капилляр. При пиролизе ло- [c.222]

Было обнаружено, что природа газа-носителя, а также и его скорость в значительной мере определяют условия пиролиза. При пиролизе атактического полипропилена в атмосфере азота и водорода летучие продукты пиролиза в атмосфере азота образуются при температуре примерно на 200° С более высокой, чем в атмосфере водорода [69]. Скорость газа-носителя определяет продолжительность пребывания продуктов пиролиза в нагретой зоне и тем самым может влиять на их состав. В работе [70] отмечается, что уменьшение скорости газа-носителя от 60 до 40 мл/мин приводило к увеличению содержания бензола в продуктах пиролиза полистирола вдвое. Этот эффект, однако, наблюдается пе всегда. При пиролизе атактического полипропилена в интервале температур 320—935° С количества образующихся продуктов не изменялись с изменением скорости газа-носителя [71]. [c.228]

Применение внешнего стандарта позволяет учесть чувствительность детектора и рассчитать времена удерживания и площади пиков летучих продуктов пиролиза любых полимеров относительно времени и делает возможным создание атласа спектров продуктов пиролиза полимеров. [c.234]

На колонке с хромосорбом 103 (2 ж X 4 мм) осуществлены прямой газохроматографический анализ водных растворов, содержащих малые количества алифатических Ы-нитрозаминов [233], водных растворов солей алифатических аминов [234], анализ первичных аминов, полученных при реакции восстановления азо- и нитросоединений с карбо-гидразидом [235], определение летучих продуктов пиролиза солей диазония (М,Ы-деметиланилин, М,Ы-диэтилани-лин, 4,4-хлор, Ы,Н-диэтиланилин и т. д.) [234]. [c.140]

По принципу работы пиролитические системы можно разделить, в основном, на два различных типа статические (закрытые) [4] и динамические (проточные) [2, 5, И]. В статическом пиролизере образец нагревается в замкнутом объеме длительное время. Затем все образовавшиеся летучие продукты пиролиза или часть их вводят в хроматограф. [c.75]

Для идентификации неизвестного образца сравнивают его пирограммы с пирограммой эталонного полимера, полученной в аналогичных условиях. Для этого нет необходимости выделять и идентифицировать отдельные продукты пиролиза достаточно иметь атлас эталонных пирограмм, полученных в строго стандартизированных условиях. Применяется также идентификация по временам удерживания, поскольку эта величина в меньшей степени подвержена изменениям, чем количественный выход летучих продуктов пиролиза. Подобный метод наиболее удобен для контроля продуктов, химическая природа и состав которых известны. [c.72]

В пиролитических системах проточного типа образец быстро нагревают в постоянном потоке газа-носителя. Летучие продукты пиролиза разбавляются газом-носителем и быстро уносятся из реакционной зоны в разделительную колонку. Основной недостаток этого метода — трудность реализации высокой воспроизводимости теплового режима. Этот метод обладает рядом преимуществ по сравнению с методом пиролиза в статической системе 1) продолжительность эксперимента резко уменьшается, так как введение пробы и пиролиз объединены в одну кратковременную операцию 2) при проведении пиролиза в потоке газа-носителя роль вторичных процессов обычно снижается. [c.76]

Ценным методом является пиролитическая хроматография. Пиролизу при 600 °С подвергают главным образом остаток после экстракции резины растворителем, летучие продукты пиролиза разделяют хроматографически. Полученные пирограммы сравнивают с хроматограммами из банка данных и надёжно идентифицируют полимер. Применение масс-спектрометра или ИК-спектрометра с Фурье-преобразованием в качестве детектора помогает полностью разделить и установить продукты пиролиза. [c.583]

Подробный анализ большого числа экспериментальных работ по изучению процесса выделения летучих нри термическом разложении керогена приведен в [1, 2]. Горение летучих продуктов пиролиза изучалось Р. Н. Ууэсоо [3]. Эксперименты проводились применительно к разложению сланца в слое и выгоранию летучих веществ при горении полидисперсной сланцевой пыли в потоке. Однако в указанных работах [1, 2] основой являлось исследование химизма процесса и состава газо- и парообразных продуктов термического разложения сланца в зависимости от различных факторов. Интенсивность же выхода летучих веществ изучена недостаточно. [c.87]

Интересные результаты дало использование пористых полимерных сорбентов (порапаков Q, R, порапака R, обработанного FFAP, хромосорба 101, полисорба-1) для разделения и идентификации изомерных нитрилов — С5 [200], а-аминокислот [201] в форме нитрильных производных, для определения ацетальдегида в ледяной уксусной кислоте [202], для изучения летучих продуктов пиролиза рибонуклеозидов, рибонуклеотидов и динуклеотидов [203], для определения газообразных и летучих продуктов пиролиза и термолиза целлюлозы и других углеводов [204], для изучения продуктов пиролиза циклопентадиеновых смол [205], продуктов лазерного пиролиза нефтей [2061, [c.137]

Из приведенной на рис. 11 схемы реторты видно, что она состоит из двух частей, разделенных конусом 2 (пунктир). Верхняя часть является зоной / высушивания и переугливания дров. В конусе 2 прокаливается образовавшийся уголь вследствие продувания через него теплоносителя с температурой 450—650°. Нижняя часть реторты служит зоной 3 охлаждения угля. Пройдя через конус, теплоноситель отдает тепло в зоне сухой перегонки и сушки древесины и вместе с образовавшимися летучими продуктами пиролиза выходит из верхней части реторты с температурой 100—130° в конденсационную систему 4. Это довольно СЛ0Ж1НЫЙ агрегат, поскольку в этом случае пары ценных продуктов разбавлены неконденсируемыми газами в несколько раз по сравнению с ретортами внешнего нагрева. Холодные газы нагнетаются газодувкой 5 в нижнюю часть реторты для охлаждения угля. Чтобы улучшить охлаждение угля, не снижая температуры в конусе 2, охлаждающие газы из зоны 3 отводятся второй газодувкой 5 в топку 6, где они смешиваются с продуктами сго- [c.56]

В смоле уменьшается количество фенолов и парафинов, увеличивается содержание ароматики и количество пека. Изменение состава продуктов подтверждает протекание процессов крекинга и ароматизации летучих продуктов пиролиза. Снижение содержания "свободного" углерода в смоле согласуется с увеличением в составе газа водорода, оксида углерода и метана. Очевидно, часть этих веществ образуется непосредственно при пиролизе угля, а кроме того, они являются результатом процесса пиролиза н дегидрирования испаряющихся проду1сгов разложения угля [б]. [c.207]

Во многих работах отмечается, что в условиях скоростного нагрева угля при температурах 500—600 °С наблюдается повышенный выход смолы. Одни авторы это объясняют быстрыми эвакуацией и охлаждением летучих продуктов пиролиза, что способствует прекраш,ению вторичных реакций, протекающих с образованием низкомолекулпрных соединений и продуктов конденсации. Другие полагают, что повышение выхода смолы и легких ароматических углеводородов при скоростном нагреве углей вызывается изменением механизма реакций распада угля, с чем нельзя согласиться. [c.28]

Рис. 53. Влияние величины образца на уделыаш суммарный выход летучих продуктов пиролиза (1) и на соотношение образовавшихся легких и тяжелых продуктов (511/Л4) (2)

В ряде работ [1, 2] уже неоднократно отмечалось сходство по составу и структуре фенол-формальдегидных смол с некоторыми углями. Поэтому изучение выхода и состава продуктов термического разложения указанных смол может быть иопользованю при изучении структуры углей, а также реакций, протекающих при их термической переработке. Фенол-формальдегидные смолы широко используются в качестве связующих для изготовления различных наполненных материалов. Качество этих материалов в ряде случаев оценивается по показателям их термического разложения, в частности по выходу коксового остатка и летучих продуктов пиролиза. Поэтому изучение закономерностей термического разложения фенол-формальдегидных смол с целью их характеристики как связующих также представляет практический интерес. [c.9]

ПИРОЛИТИЧЕСКАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, реакционная хроматография, в к-рой исследуемое орг. в-во характеризуется по результатам газохроматографич. анализа летучих продуктов его пиролиза. Пиролиз осуществляют в спец. приборах — пиролизерах, к-рые подразделяют на статич. (закрытые) и динамич. (проточные). В статич. пиролизере ображц нагревают в замкнутом объеме (напр., ампуле) длительное время, а затем все образовавшиеся летучие продукты или часть их вводят в хроматограф. Осн. недостаток статич. системы — большая роль вторичных р-ций из-за длительности пиролиза и связанные с этим трудности в установлении корреляции между составом образующихся продуктов и строением (составом) исходного ооразца. Чаще использ. динамич. пиролизеры, в к-рых образец быстро нагревают в постоянном потоке газа-носителя. Летучие продукты пиролиза разбавляются последним и быстро выносятся из нагретой зоны в хроматографическую колонку, что уменьшает роль вторичных реакций. [c.442]

Количественное определение содержания летучих продуктов пиролиза асфальтенов, проведенное по данным масс-епектрометрии и газохроматографического а нализа [43, 99], показало, что основными продуктами являются алканы от С1 до Сб. [c.10]

Попытка расчета степени ароматичности по выходу летучих продуктов пиролиза методом Ван-Кревелена [б8] приводит к значению а, равному 0,79, которое не может быть отнесено только к ароматическим структурам исходной молекулы Такая величина /а, по-видимому, характеризует содержание углерода в конденсированных нафтено-ароматических структурах. [c.72]

Поскольку продукты пиролиза могут реагировать п вне анализируемого пиролизуемого образца, природа газа-носителя, его реакционная способность, как и его скорость, в значительной мере влияет на состав продуктов пиролиза. Так, при пиролизе атактического полипропилена в атмосфере азота и водорода летучие продукты пиролиза в атмосфере азота образуются при температуре примерно на 200 °С более высокой, чем в атмосфере водорода [38]. Влияние природы газа-носителя (водорода, гелия) при иапольэавании пиролизера по точке Кюри рассмотрено в работе [38], в которой, кроме того, показано, что материал филамента (железо) оказывает каталитическое действие. Выход ненасыщенных продуктов уменьшается при использовании в качестве газа-носителя водорода. При применении железного филамента, покрытого кварцем, выход продуктов [c.91]

При выборе условий хроматографического разделения необходимо учитывать природу образующихся продуктов пиролиза. Принимая во внимание предположительный состав продуктов, образующихся при пиролизе анализируемых образцов, следует использовать известные рекомендации для выбора НЖФ в аналитической газовой хроматографни. Поскольку состав продуктов пиролиза определяется составом пиролизуемого образца, то при исследовании состава продуктов пиролиза углеводородных полимеров целесообразно использовать неполярные фазы, а при исследовании ге-тероатомных соединений—полярные или слабополярные. В общем случае, по-видимому, для анализа летучих продуктов пиролиза целесообразно иопользовать одновременно две или три стандартные хроматографические колонки с различными по полярности фазами. [c.93]