Горение углерода, теория процесса

Условия нагрева частиц или кусков топлива в топке определяются известными закономерностями теплопередачи с учетом аэродинамических факторов (например, подсоса горячих газов к корню факела, аэродинамики горящего слоя и т. п.). Расчет выгорания коксового остатка с определенными поправками на значения кинетических констант может базироваться на закономерностях горения углерода. Таким образом, одним из нерассмотренных выше вопросов, необходимых для построения теории горения твердых природных топлив, является динамика выделения продуктов термического разложения органической массы топлива в процессе его нагрева. [c.175]

Реакция углерода с кислородом. Вопрос о первичных про,чук-тах реакции - основной в механизме этой реакции. Были выдвинуты различные теории, объясняющие, какие продукты реакции горения у > лерода являются первичными. Правильное экспериментальное решение вопроса о первичных продуктах реакции горения затрудняется наличием процессов окисления окиси углерода в газовой фазе и восстановления двуокиси углерода. Чтобы исключить влияние вторичных реакций, применялись различные методы исследования низкие давления [Ю8, 130-138], высокие скорости газа [88, 89, 110], различные ингибиторы [134-136] и низкие температуры [137, 138]. [c.14]

Экспериментальный материал, полученный различными исследователями, подтверждает теорию, согласно которой при горении углерода образуется как окись, так и двуокись углерода. Образование этих окислов происходит в процессе распада углерод-кислородного промежуточного комплекса. [c.14]

В работах [94, 13Э] развита теоретическая концепция горения углерода, согласно которой структура промежуточного комплекса и состав первичных окислов углерода тесно связаны с процессом диссоциации окислителя. Диссоциация происходит за счет высокой температуры Б процессе хемосорбции и гетерогенного катализа, а такие протекания реакций цепного характера. Предложенная теория объясняет ускоряющее влияние воды на процесс горения. [c.14]

Из современной теории горения известно [формула (321)], что коэффициент окорости горения углерода Kf зависит от о) (где Wj. —скорость обтекания тела), тогда как процессы перемещивания газообразных компонентов горения будут ускоряться пропорционально скорости в первой степени. [c.462]

Диффузионно-кинетическая теория горения углерода, разработанная А. С. Предводителевым и другими советскими учеными на основе советских и зарубежных работ, создала прочную научную базу при изучении процессов горения и газификации твердых топлив, прежде всего потому, что дала возмоя ность отчетливо выделить основные физические и химические факторы, влияющие па процесс. [c.11]

Ниже рассматриваются процессы неполного окисления. В этих процессах первой ступенью являются реакции горения углеводородов, к которым полностью применима теория процессов горения. Процесс проводят при недостатке кислорода, поэтому могут протекать вторичные реакции между непрореагировавшими углеводородами или продуктами их термического крекинга и двуокисью углерода и водяным паром, образовавшимися при первичном окислении или введенными вместе с кислородом. Скорость реакций горения чрезвычайно велика. Скорость вторичных реакций относительно невелика, и для обеспечения полноты их протекания процесс следует проводить при очень высоких температурах. Именно вторичные реакции лимитируют скорость процесса в целом и исходя из этого определяются размеры аппаратов, в которых проводят процесс. Роль скоростей вторичных реакций рассматривается в последующих разделах данной статьи. [c.321]

Впервые эта сложная задача была решена А. С. Предводителевым и его сотрудниками. В монографии Горение углерода [63] были экспериментально выявлены основные черты гетерогенного горения и построена его теория. В монографии показано, что при горении углерода особенно велика роль физических факторов, которые оказывают значительное влияние на скорость процессов сжигания и газификации топлива в промышленных агрегатах. В настоящем разделе в хронологической последовательности осве- [c.167]

Бурке и Шуман [81] в развитой ими теории горения углерода вообще отрицали протекание окислительных процессов на поверхности углерода (см. стр. 144). Схема процесса, описанная Бурке и Шуманом, может оказаться справедливой для очень высоких температур на поверхности углерода. [c.244]

Обобщенное изложение теории нуклеосинтеза. Предполагаемые стадии нуклеосинтеза, которые качественно были рассмотрены выше, могут быть согласованы количественно, в частности, со спектром космической распространенности элементов (рис. 2.2). Эта задача выходит за рамки данной книги, но мы видели, что предсказанные пути ядерных реакций в звездах в общем объясняют существование пиков и провалов в спектре распространенности. Итак, элементы Не, С, N и О образуются в процессе горения водорода, включая двойной NO-цикл (см. кислородный пик на рис. 2.2). Горение гелия дает С, О, Ne и Mg, но не дает Li, Be или В. Происхождение этих трех элементов объясняется реакциями расщепления, при которых С, N и О в космическом газе являются мишенями. Горение углерода и кислорода ведет к образованию Ne, Na, Mg и Si, а затем иа стадии дальнейшего горения в равновесном процессе нуклеосинтеза образуются элементы группы железа пик на графике рис. 2.2 становится понятным с точки зрения энергетики внутриядерных связей. Элементы с атомными номерами вплоть до Bi (83) могут образоваться в процессах нейтронного захвата, скорости которых малы по сравнению со скоростями радиоактивного распада, в то время как при сравнительно высоких скоростях захвата будут образовываться элементы с Z> 83. [c.50]

Современная теория горения развивалась постепенно. С учетом процессов крекинга, упомянутых выше, можно ограничить изучение горения рассмотрением только газовых реакций (а также горением твердого кокса и элементарного углерода). [c.473]

Образование дисперсного углерода объясняется тем, что наряду с процессами неполного и полного горения при газификации протекают процессы расщепления углеводородов. В соответствии с основными положениями теории П. А. Теснера ИЗ] образованию сажевой частицы предшествует образование радикала, из которого образуется зародыш сажевой частицы, имеющей физическую поверхность. От соотношения кислород топливо зависит не только выход сажи, но и ее удельная поверхность [9]. [c.105]

Впервые роль физических факторов (диффузии) в гетерогенных процессах горения и газификации углеродистых материалов была установлена в 1934 г. в СССР [91] и одновременно в США [120], что положило начало разработке основ диффузионной кинетики гетерогенных процессов. Большое значение для развития физико-химических основ теории горения и газификации углерода имели работы [88, 90 [c.12]

Обобщая сказанное, можно отметить, что высокая ионизация в зоне реакции некоторых пламен (10 2 отрицательных частиц в 1 см ) по сравнению с равновесной (порядка 10 отрицательных частиц в 1 см ) объясняется главным образом присутствием в пламени мельчайших частиц сажистого углерода и некоторых радикалов, небольших количеств щелочных и щелочноземельных металлов, а также низкой величиной коэффициента рекомбинации. В дальнейшем с развитием теории горения, по-видимому, будет доказана особая роль ионизация в процессе воспламенения и горения. Под действием теплового возбуждения (подогрев горючей смеси) и, как следствие, усиления всех видов движения молекул облегчается ход процесса ионизации, особенно если в процессе подогрева появляются продукты с более низким потенциалом ионизации. [c.175]

Важнейшим техническим процессом гетерогенного горения является горение угля. Процесс осложняется объемными реакциями двоякого рода. С одной стороны, в технике широко используются сорта каменного угля, богатые летучими компонентами. Сгоранию такого топлива предшествует частичное термическое разложение (коксование) с выделением горючих газов (углеводородов и водорода), сгорающих в объеме. С другой стороны, даже и цри сжигании чистого углерода, кроме углекислого газа СО2 на поверхности может образовываться окись углерода СО, догорающая в объеме. Теория горения угля с учетом побочных реакций достаточно сложна и рассматривается в специальных руководствах [8, 9]. Но при достаточном избытке воздуха и высокой температуре поверхности объемные реакции протекают настолько быстро, что заканчиваются в непосредственной близости от поверхности. При этом становится допустимой приближенная трактовка процесса как чисто гетерогенного. Вопрос о гетерогенном горении в такой постановке относится к диффузионной кинетике и тепловому режиму гетерогенных экзотермических реакций и рассматривается нами в соответствующих главах. [c.264]

Развитая нами теория термического режима гетерогенных экзотермических реакций была применена нами [1] к важнейшему примеру гетерогенного горения к горению угля. Наблюдавшиеся Гродзовским и Чухановым [12] процессы окисления и горения угля, которые эти исследователи пытались трактовать как две различные химические реакции, удалось истолковать как два различных термических режима протекания одной и той же реакции. Определение условий воспламенения угольных нитей в потоке воздуха, позволило сделать ряд выводов о кинетике реакции углерода с кислородом при высоких температурах [18]. [c.392]

Следует отметить, что автор правильно делает, касаясь лишь интегральной кинетики. В процессах горения твердого топлива, интегральная кинетика является определяющей, если не учитывать процесса догорания окиси углерода в газовой фазе. При наличии процесса догорания окиси углерода в газовой фазе можно было бы разобрать процесс более детально, с учетом кинетики цепных реакций. Однако такая детализация описания указанного процесса вряд ли имела бы интерес для практиков. Поэтому автор правильно поступил, ограничившись интегральной кинетикой и в тех случаях, когда приходилось учитывать догорание окиси углерода в газовой фазе. Естественно, что такая постановка задачи освободила автора от необходимости излагать теорию цепных процессов. [c.3]

Глава 15 является подготовительной для изучения сложных процессов горения частицы твердого топлива и угольной пыли в факеле. В ней изложены основные особенности реакций взаимодействия углерода с газами, особенности горения углеродных частиц с рассмотрением отдельных стадий горения (выход и горение летучих, внутреннее реагирование, взаимосвязь и влияние диффузионных и кинетических процессов, вторичные реакции), а также общая теория гетерогенного процесса. Этот материал использован в гл. 16, в которой дана теория горения пылевидных топлив с последовательным рассмотрением горения частицы, монофракционной и полифракционной пыли. [c.6]

В развитии теории цепных разветвленных процессов и в проникновении в интимный механизм горения многих горючих газов, в особенности водорода и окиси углерода, выдающуюся роль сыграла оптическая спектроскопия. Нам кажется, что еще большее значение в познании механизмов сложных реакций будет иметь метод ЭПР, позволяющий обнаруживать, идентифицировать я измерять концентрацию активных центров, ответственных за продолжение и разветвление цепей. Преимущество метода ЭПР заключается в том, что этим методом не нарушая течения реакции можно обнаруживать не только все атомы, но и многие радикалы. Комбинация методов ЭПР, оптической спектроскопии, а также кинетических приемов безусловно позволит в ближайшие годы значительно быстрее и глубже проникнуть в механизмы многих сложных реакций. [c.205]

Наиболее характерным, и потому наиболее подробно изученным, примером цепного процесса является разветвленная цепная реакция окисления водорода, привлекшая внимание исследователей еще в конце 20-х годов благодаря наличию большого числа кинетических особенностей (три предела воспламенения, гомогенное и гетерогенное торможение, ускорение примесями инертных газов и т. д.). Вместе с тем химически эта система, содержащая атомы только двух типов, казалась предельно простой. Мы уже видели, что химическое своеобразие этой системы обусловлено тем, что энергетические и кинетические характеристики молекул На и Оз атома Н и радикалов О и ОН позволяют без особых трудностей провести единичный цикл (I), приводящий к эффективному разветвлению. Дело в том, что этот цикл не содержит ни одной сильно затрудненной стадии (энергия активации самого трудного процесса (1) составляет всего 16 тал моль). Хотя первый химически обоснованный вариант цепной схемы этого процесса появился только в 1937 г. 8], а уточнения его продолжались весьма интенсивно еще в течение 10—12 лет [9, 13], уже в 1934—1935 гг. было ясно, что в случае справедливости общих представлений теории разветвленных цепей концентрации радикалов в ходе процесса должны быть весьма высокими. Первым прямым экспериментальным доказательством этого вывода были опыты Кондратьева [14], показавшего спектроскопически, что свободный гидроксил действительно присутствует в зоне горения разреженных пламен водорода и окиси углерода и концентрация его достигает 0,03 мм рт. ст., т. е. в 10 раз превышает равновесное значение. Эти результаты имели важное принципиальное значение для всего развития цепной теории. [c.220]

Диффузионно-кинетическая теория горения углерода, наиболее полно развитая в известном труде А. С. Предводптелева, Л. Н. Хитрина, О. А. Цу-ханово , X. И. Колодцева и М. К. Гродзовского, вышедшем в 1949 г., по-прежнему является прочной базой для изучения процессов горения и газификации твердого топлива. [c.5]

Разработанная теория горения углерода в первых ее чертах, несмотря на ряд недостатков — схемат11чность, неучет ряда реальных факторов и др. — оказала большую помощь в вопросах управления процессами горения и газификации твердого топлива и в особенности в вопросах влияния на эти процессы основных физических и химических факторов. [c.11]

При высоких температурах процесс реагирования нротекает с большой скоростью, не успевает проникнуть внутрь и сосредоточивается на внешней поверхности. Это дает возможность пренебречь влиянием внутриобъемного реагирования. Но процесс реагирования при более высоких температурах осложняется сильным влиянием диффузии и в связи с этим — скорости н гидродинамики потока газа, а также вторичных реакций. Поэтому при исследовании реакций при высоких температурах большое значение имеет отделение влияния физических факторов, в основном диффузии, от чисто химических. Для того, чтобы наиболее просто и правильно выявить взаимосвязь между диффузией и кинетикой, исследование гетерогенных реакций и в особенности процесса горения углерода и, сопутствующих ему вторичных реакций проводилось в определенных простейших геометрических формах шарик, обтекаемый реагирующим газом (так называемая внешняя задача), канал, стенки которого реагируют с протекающим внутри пего газом (так называемая внутренняя задача), слой из шариков, продуваемый реагирующим газом, и т. д. Применяя для описания процесса дифференциальные уравнения диффузии совместно с граничными условиями, выражающими прямую связь между количеством диффундирующего газа и скоростью реакции на поверхности шарика, канала и т. п. (см. гл. VI), удалось получить хорошее соответствие теории с многочисленными экснериментальными данными [59] и др. В особенности большой вклад в разработку диффузионно-кинетической теории гетерогенного горения внесли Нредводителев и его сотрудники [59], а также Чуханов, Франк-Каменецкий [87], Зельдович и другие советские ученые. Но следует заметить, что математическая обработка экспериментальных данных с помощью диффузионно-кинетической теории горения отнюдь не даст возможности судить об элементарных химических актах (адсорбции, собственно химической реакции и т. д). На основе ее мы можем получить только суммарные константы скорости реакций (включая адсорбцию и внутриобъемное реагирование) и соответствующие величины видимых энергий активаций й суммарного порядка реакции. [c.161]

Нельзя не отметить почти полное игнорирование в представленных материалах работ советских исследователей, хотя зарубежным специалистам должны быть известны широко публикуемые советские работы в этой области. Объективность требует указать на приоритет русских исследований в целом ряде вопросов, касаю-, щихся экспериментального и теоретического изучения взаимодействия углерода с газами. Советскими учеными наиболее полно на основании большого экспериментального материала развита диффузионно-кинетическая теория горения углерода. Предложен метод исследования такого сложного физико-химического процесса, как горение углерода — метод отделения химических факторов от физических проведен анализ этого явления с учетом всех возможных сопутствующих вторичных реакций и взаимодействия не только на поверхности, но и в объеме твердой фазы. Предложен метод расчета суммарных констант процесса. Однако даже в значительно более поздней работе Уокера и соавторов (см. стр. 9 данного сборника), которые рассматрцвают процесс с тех же позиций диффузионно-кинетической теории и решают более простую задачу, почти нет указаний на работы советских исследователей, в то время как авторы цитируют около ста пятидесяти работ. [c.7]

Для объяснения химизма процесса при высоких температурах Чуханов выдвинул биреакционную теорию горения углерода. Согласно этой теории реакции горения и окисления протекают одновременно. Реакцией горения называется реакция углерода с кислородом с образованием только окиси углерода в качестве первичного продукта. Реакция горения протекает по уравнению [c.81]

В представленном обзоре почти отсутствуют ссылки на работы советских ученых, даже когда эти работы занимают ведущее положение. Например, работы школы акад. М. М. Дубинина по адсорбционным характеристикам углерода, работы по исследованию физико-химического мехаппз ма процесса взаимодействия углерода с газами, обобщенные в следующих монографиях Ф р а н к - К а м е н е ц к и й Д. А., Диффузия и теплопередача в химической кинетике, Изд-во АН СССР, 1947 Предводителев А. С., Хитрин Л. Н., Цухано-в а О. А., Колодцев X. И., Г р о д з о в с к и й М. К., Горение углерода, Изд-во АН СССР, 1949 Канторович Б. В., Введение в теорию горения и газификации твердого топлива, Изд-во АН СССР, 1961, а также исследования П. А. Теснера с сотрудниками по получению сажистого углерода и т. д. [c.6]

В развитии современной теории горения значительное место принадлежит советским ученым Н. Н. Семенову, А. С. Предводителеву, Г. Ф. Кнорре, Л. Н. Хитрину и многим другим. Под руководством Н. Н. Семенова в СССР успешно разрабатывается теория цепных реакций, теория горения и детонации газов А. С. Предводи-телевым и его сотрудниками ведутся важные работы по горению углерода много и плодотворно работал Г. Ф. Кнорре по изучению топочных процессов. В области горения и газификации топлива большой вклад внесен работами 3. Ф. Чуханова к его сотрудников. Для осуществления крекинг-процесса В. Г. Шуховым была разработана аппаратура. [c.9]

В Советском Союзе изучением механизма и кинетики горения газов успешно занимается институт химической физики АН СССР под руководством акад. Н. Н. Семенова, которым разработана теория цепных реакций работами сотрудника этого института чл.-корр. АН СССР Я. Б. Зельдовича создана теория горения и детонации газов и, наконец, широко известны работы чл.-корр. АН СССР А. С. Предводителева и его сотрудников по горению углерода, а также работы проф. Г. Ф. Кнорре по изучению топочных процессов. [c.6]

Ф. Чуханов приходит к выводу, что процесс горения углерода протекает по двум независимым реакциям окисления и горения (биреакционная теория). [c.143]

Расчет относительного содержания различных катионов и аниоиов в расплаве, содержащем 90% вес. криолита и 10% глинозема, если принять полную диссоциацию, показывает существенное преобладание фторсодержащих ионов над кислородсодержащими. Поэтому пер>энос тока от анода осуществляется преимуществепно фторсодержащими анионами. Анодный же разряд осуществляется, несомненно, кислородсодержащими ионами это следует предполо>кить и из относительного положения в ряду напряжений кислородсодержащих ионов и фтора в водных растворах и из общих знаний химической активности кислорода и фтора. Таким образом, при электролизе у анода накапливаются фторсодержащие ионы, формирующие в основном двойной электрический слой. Такой барьер из фторсодержащих ионов затрудняет доступ и разряд кислородсодержащих иопов и обусловливает анодное перенапряжение. При рассмотрении механизма анодного процесса па углеродистом аноде необходимо учитывать и современные представления о теории горения углерода [1] с первоначальным образованием и последующим разложением промежуточных хе-мосорбционных низших окислов углерода. [c.334]

Из всех существующих теори]], гете-роге]шого реагирования наиболее общепринятой является диффузиолно-кттнети-ческая, достаточно полно разработанная для горения углерода и топлива. На основании изучения реакции горения углерода установлен ряд закономерностей, которые могут быть распространены па другие аналогичные гетерогенные процессы, в том числе и па процесс фторирования тетрафторида урана фтором. [c.301]

Грум-Г ржимайло Владимир Ефимович (1864— 1924 гг.), автор так называемого русского бессемерования. Он дал этому способу правильное теоретическое обоснование, показав, что благодаря перегреву чугуна горение углерода начинается раньше, то есть с первых минут продувки, в отличие от английского типа бессемерования, при котором горение углерода протекает только после выгорания кремния и марганца. Грум-Гржи-майло первый в 1908 году применил законы физической химии к объяснению процессов, происходящих в бессемеровском конверторе и в стальной ванне мартеновской печи. Он также является автором теории расчета пла- [c.11]

Долгое время считалось, что реакции горения и газификации углерода протекают только на внешней контурной поверхности угле-родиса ых частиц. В 1932-1933 гг. З.Ф.Чухановым был открыт важный для теории и практики гетерогенных процессов закон внутреннего [c.12]

Авторы теории приводят убедительные доводы в пользу того, что окисление азота происходит уже после toi o, как завершился процесс Горекпя, т. е. реакция имеет чисто термическую природу. При горении возможны сверхетехно.метричоские концентрации атомарного кислорода, однако этот кислород будет расходоваться иа сам процесс горения, так как его химическое сродство с водородом и углеродом несравненно выше, чем с азотом. [c.45]

Классическим примером, показывающим, как зарождаются и отмирают теории, является история понятия о флогистоне. Флогистонная теория горения пользовалась влиянием в течение почти всего XVIII в., и еще долгое время после этого в нее продолжали верить отдельные твердолобые упрямцы, стоявшие в стороне от основного русла развития химии. В самом начале XVIII столетия Бехер и Шталь выдвинули предположение, что в процессе горения веществ из них выделяется флогистон. Они считали, что, например, при сгорании дерева оно превращается в золу и флогистон. Поскольку золу и дерево можно было взвесить, разность их весов рассматривалась как количественная мера выделившегося флогистона. Хотя после всесторонней проверки и обсуждения было установлено, что представление о флогистоне не позволяет последовательно объяснить химию процесса горения, тем не менее оно вызвало большой интерес к исследованию этого явления и позволило найти правильный путь к его объяснению. Открытие кислорода и диоксида углерода положили конец теории флогистона. [c.15]

В области высоких температур приходится решать задачу совместного действия процессов диффузии и химической реакции, на основе диффузионно-кинетической теории. В процессе горения при высоких температурах физические и химические факторы переплетаются в особенно сложном виде, так как, помимо первичных реакций окисления углерода, приходится учитывать еще и вторичные реакции — восстановления углекислоты и горения окиси углерода. Еще более сложным является рассмотрение процесса горения в неизотер-мических условиях. Поэтому исследование кинетики отдельных реакций является более или менее плодотворным только при отдельном изучении от суммарного процесса горения и в режиме — кинетическом или близком к нему. [c.172]

Опытами Л. Мейера и других утверждается, во всяком случае, что при окислении углерода имеет место образование двух первичных окислов — СО и СОз- Такая гипотеза (до опытов Л. Мейера и других) была выдвинута Шиловым и Ридом и Уиллером [230] на основании опытов с десорбцией кислорода в вакууме при нагревании угля до 1000° С. Ими высказана также гипотеза о промежуточной стадии при окислении углерода — образовании поверхностного комплекса С О , неопределенного состава, который распадается далее на окислы, согласно уравнению С О = а СО [-б СО2, причем соотношение СО СО2 зависит от температуры. Ранее же существовало представление о том, что при реагировании углерода с кислородом образуется только один окисел СО2, а окись углерода получается только за счет восстановления (редукции) углекислоты. Надо сказать, что в этих взглядах (в виде так называемой редукциоинох" теории) в осо-беиноети укрепились экспериментаторы, производившие исследования процесса горения слоя угольных частиц. Сюда относятся многочисленные исследования, часть которых уже упоминалась американские [206, 231], английские [205], немецкие [232] и др. [c.175]

Из опытов Сивонена можно- сделать заключение о равной вероятности появления здесь обоих окислов—-СО и СО2, т. е. в эквимолекулярном отношении 1 1. Окончательное же соотношеЕше определяется не первичной реакцией, а вторичными, т. е. горением окиси углерода и восстановлением СО2. Исходя из редукционной теории газификации в слое, следовало, что увеличение скорости дутья, т. е. интенсификация процесса, должно приводить к уменьшению количества окиси углерода, так как с увеличением скорости газа и, следовательно, с уменьшением времени контакта (или, в равной степени, уменьшением высоты слоя угля) углекислота не успевала бы восстанавливаться. [c.176]

Рассмотрим общую теорию гетерогенного горения на примере горения сферической частицы углерода, принимая следующие условия. Концентрация кислорода по всей поверрсности частицы одинакова скорость реагирования кислорода с углеродом пропорциональна концентрации кислорода у поверхности, т. е. имеет место реакция первого порядка, что для гетерогенных процессов наиболее вероятно реакция протекает на поверхности частицы с образованием конечных продуктов сгорания, а вторичные реакции в объеме, а также и на поверхности частицы отсутствуют. [c.329]

Необходимо указать, что столь резкое различие между результатами применения тепловой и диффузионной теорий к описанию процесса распространения пламени встречается редко. В большинстве случаев результаты вычисления нормальной скорости распространения пламени на основании различных теорий оказываются в достаточной мере близкими, и решить вопрос о том, какой теории в наибольшей степени соответствуют процессы, происходящие в данном пламени, практически не представляется возможным. Выше мы указывали, что скорость распространения пламени в воздушных смесях окиси углерода, хорошо описываемая теорией Зельдовича и Франк-Каменецкого, согласно Тенфорду и Пизу [1211], может быть удовлетворительно описана также и чисто диффузионной теорией этих авторов. Точно так же, сопоставляя измеренные им при различных начальных температурах (Го) нормальные скорости горения этилено-воздушной и про-пано-воздушной смесей с вычисленными по теории Зельдовича и Франк-Каменецкого и по теории Тенфорда и Пиза, Даггер [554] находит, что в первом случае несколько лучшее согласие с опытом дает диффузионная теория, во втором — тепловая теория и что обе теории достаточно удовлетворительно передают зависимость величины Мо от Т о. [c.627]

Из этого следует, что предположение об избыточном уровне концентрации электронов относительно щелочных ионов в пламени окиси углерода неверно по двум причинам во-первых, как для калия, так и для цезия уровень ионизации практически одинаков во-вторых, избыток электронов относительно щелочных ионов в чистом пламени не может быть больше 10 см" . Таким образом, Холландер пришел к выводу о несостоятельности теории равновесной ионизации при горении окиси углерода и вынужден был пересмотреть результаты предыдущей работы как следствие медленной ионизации [181]. Ионизация щелочного металла X происходит согласно прямому и обратному процессам [c.270]

Научные исследования относятся к учению о химических процессах. В первых работах (1916— 1925) получил данные о явлениях, вызванных прохождением электрического тока через газы, об ионизации паров металлов н солей под действием электронного удара и о механизме пробоя диэлектриков. Разработал основы тепловой теории пробоя диэлектриков, исходные положения которой были использованы им при создании (1940) теории теплового взрыва и горения газовых смесей. На основе этой теории вместе с учениками развил учение о распространении пламени, детонации, горении взрывчатых веществ и порохов. Его работы по ионизации паров металлов и солей легли в основу современных представлений об элементарном строении и динамике химического превращения молекул. Изучая окисление паров фосфора, в сотрудничестве с /О. Б. Харитоном и 3. Ф. Вальтой открыл (1926--1928) предельные явления, лимитирующие химический процесс,— критическое давление , критический размер реакционного сосуда и установил пределы добавок инертных газов к реакционным смесям, ниже которых реакция не происходит, а выше которых идет с огромной скоростью. Те же явления обнаружил (1927—1928) в реакциях окисления водорода, окиси углерода и других веществ. Открыл (1927) новый тип химических процессов — разветвленные цепные реакции, теорию которых впервые сформулировал в 1930—1934, показав их большую распространенность. Доказал экспериментально и обосновал теоретически все наиболее важные представления теории цепных реакций о реакционной способности свободных атомов и радикалов, малой энергии активации [c.456]