Адсорбция хинина

Величина сдвига из-за проявления эффекта высаливания, как это следует из уравнения (35), сравнительно невелика однако если электродный процесс ограничен скоростью предшествующей поверхностной реакции, то уже небольшие изменения в адсорбции деполяризатора могут оказать весьма заметное влияние на предельный кинетический ток. По-видимому, вследствие проявления эффекта всаливания при адсорбции хинина [85] и цистеина (см. главу 1П, 4) не удается наблюдать теоретически предсказываемой зависимости между высотой поверхностной волны и изменением ф -потенциала при увеличении ионной силы раствора. При высокой концентрации индифферентного электролита наблюдается высаливание о-фенилендиамина, и изменение вследствие этого поверхностной кинетической волны Ni + из растворов, содержащих о-фенилендиамин, иное, чем это описывается теорией, не учитывающей эффекта высаливания [96]. [c.61]

Сообщается об исключительно высокой емкости карбоксильного ионита амберлит ШС-50 при адсорбции хинина свыше 1 г на 1 г ионита. [c.599]

Однако, несмотря на большое практическое значение применения ионитов для выделения, разделения и анализа алкалоидов и других органических веществ, закономерности обмена органических ионов на синтетических смолах изучены очень мало. Известно небольшое число работ по исследованию кинетики и равновесия при адсорбции хинина и ряда замещенных аммония на синтетических ионообменных смолах [10—-12]. [c.77]

Полярограмма, описываемая уравнениями (71.8) и (71.10), имеет форму кривой с максимумом (рис. 200). Спад тока вызван падением адсорбции катализатора при сдвиге потенциала в отрицательную сторону, но потенциал максимума не совпадает с потенциалом максимальной адсорбции. Уравнения (71.8) и (71.10) количественно описывают волны каталитического выделения водорода в буферных растворах в присутствии хинина (рис. 200) и некоторых других органических оснований. [c.394]

Кроме того, на практике более общий случай представляет собой ситуация, когда при самых малых концентрациях деполяризатора одновременно на /, -кривой появляются и адсорбционная предволна и основная волна (отвечающая обычному обратимому электродному процессу в отсутствие адсорбции продукта). Это свидетельствует о том, что даже в условиях частичного заполнения поверхности не все образовавшиеся частицы продукта, адсорбируясь, остаются на электроде часть их уходит в раствор, снижая высоту предволны и обусловливая появление тока основной волны. Одновременное появление адсорбционной предволны и основной волны при малых концентрациях деполяризатора указывает на не слишком высокую адсорбируемость продукта реакции во многих случаях (восстановление хинина, окиси наркотина). Таким образом, реальные условия адсорбции оказываются гораздо сложнее, чем это постулировалось в теории Брдички. [c.131]

Этот адсорбент интересен тем, что здесь оптически-активное соединение (хинин), нанесенное на инертный носитель, связано с ним химически и образует искусственный стереоспецифический адсорбент. Механизм разделения заключается в асимметрической адсорбции антиподов. Возможно, что и природа носителя—смолы также играет роль при разделении. Использованная в этой работе смола применялась, например, для выделения оптически-активных аминокислот из гидролизата . [c.173]

Высокая чувствительность стереоспецифических адсорбентов к пространственному различию в строении молекул позволила использовать их для определения абсолютной конфигурации опти-чески-активных соединений . Силикагель, приготовленный в присутствии хинина, после его полного удаления экстракцией метанолом приобретал способность адсорбировать хинин и соединения с родственной конфигурацией в большей степени, чем их антиподы. Так, цинхонидин с конфигурацией, родственной хи нину, адсорбируется в большем количестве, чем цинхонин, и т. д Разница в адсорбционной способности для этих соединений до стигает 35%. В некоторых других случаях разница меньше, но все же достаточно велика, чтобы с достоверностью установить конфигурацию исследуемого соединения. В табл. 24 приведены данные по стереоспецифической адсорбции различных алкалоидов на сформированном таким образом адсорбенте. [c.173]

Ход адсорбции и десорбции хинина можно было наблюдать визуально при освещении колонны темным , ультрафиолетовым светом [14]. [c.363]

Иногда применяли органические адсорбенты, например бензойную кислоту [350, 351], хинин и крахмал. Подобно фосфату кальция, бензойная кислота может растворяться (в эфире или при изменении раствора рН), что упрощает операцию. Было показано, что многие, но не все, образцы продажного маисового крахмала адсорбируют амилазу [352, 353] причины такого различия в поведении разных препаратов крахмала не выяснены. Вследствие этого оказалось невозможным проверить правильность заманчивого предположения о том, что в данном случае адсорбция обусловлена теми же силами, которые вызывают взаимное притяжение фермента и его субстрата. Дальнейшее расширение подобных исследований было бы в высшей степени желательным. Для разделения белков, обладающих специфическим сродством , особенно подходящими могут оказаться нерастворимые полимеры известного состава. [c.75]

В отличие от обмена неорганических ионов для ионов органических веществ, например хинина, некоторые исследователи [10, И] наблюдали очень медленное установление равновесия на крупнозернистых ионитах. Поэтому для определения времени достижения равновесия была исследована кинетика адсорбции морфина на эспатите различного зернения. [c.78]

Подобные результаты были также получены с помощью электрофореза на бумаге с применением оптически активных электролитов (для катионных комплексов это обычно тартрат или антимонилтартрат, а для анионных комплексов — стрихнин, хинин и др.). Принято считать, что для разделения оптических изомеров необходима трехточечная адсорбция, или комплексообразование. Этими тремя точками обычно являются водородные связи и (или) ионное взаимодействие. Однако данные, полученные методом электрофореза на бумаге, свиде- [c.330]

Химические взаимодействия различных органических соединений (как низкомолекулярных, так и полимеров) с металлами могут быть проиллюстрированы результатами исследований коллоидных металлов и металлополимерных материалов [73—76]. Исследовано хемосорбционное взаимо 1 ействие металлов с фенил-гидразином, оксихинолином, хинином, жирными кислотами. Было показано [75], что адсорбция хинина на поверхности частиц вольфрама, о-оксихинолина и фенилгидразипа — на поверхности частиц молибдена и циркония является процессом в основном необратимым. Гистерезис адсорбции в указанных системах становится значительным. Значения теплот адсорбции также свидетельствуют о том, что в данном случае протекает хемосорбционный процесс, наиболее отчетливо выраженный при адсорбции фенил-гидразина и о-оксихинолина на молибдене и вольфраме (теплота адсорбции 10—15 ккал/моль). [c.35]

Когда Унгерер [6] подучил изотермы адсорбции хинина, цинхонина и стрихнина при применении искусственного алюмосиликата кальция, он не представлял себе потенциальных возможностей ионообменного метода, с помощью которого впоследствии стали получать исследованные им соединения. [c.360]

Во время 1Второй мировой войны Аппельцвейг и Ронзон [1] разработали метод извлечения алкалоида—хинина — с применением сульфоугля цео-карб. Благодаря этому методу появилась возможность создать переносные ионообменные установки для адсорбции хинина на плантациях хинхоны. Ионит используется в Н+ -форме шлам хинной коры в разбавленной кислоте циркулирует через ионит до полной адсорбции. Хинин десорбируется 0,5-н. раствором едкого натра, но, так как он не растворим в водных щелочах, десорбция его осуществляется раствором щелочи в метаноле. [c.599]

Понятно, что явление гистерезиса проявляется особенно при обмене таких ионов, ограниченный обмен которых определяется их размером. Подтверждением этого могут служить опыты Саундерса и Сривастава по адсорбции хинина на карбоксильной смоле (вофатит С) и наблюдения Хэла, Пакхэма и Пеппера при обмене больших молекул четвертичных органических [c.350]

Саундерс и Сривастава определяли скорость обмена при изучении адсорбции хинина из чистого и 50%-ного этанола на карбоксильной смоле (амберлит IR -50) и пришли к выводу, что молекулярная адсорбция в этом случае более вероятна, чем ионный обмен. Ими было установлено, что перевод смолы в водородную форму (подготовка смолы) эффективнее осуществляется 2 н. раствором соляной кислоты в спирте, чем водным раствором соляной кислоты той же концентрации. Ориентировочными исследованиями по изучению некоторых принципиальных вопросов ионообменных процессов в неводных растворителях занимались также Чансе, Бойд и Гарбер (1953 г.) (см. рис. 105, 106). Различные имеющиеся в продаже катиониты и аниониты переводили в водородную или гидроксильную форму, обрабатывая их растворами NaOH или НВг в различных растворителях. Опыты проводили с 10 см смолы в маленьких стеклянных цилиндрах диаметром 1 см. В исходные растворы добавляли радиоактивные изотопы (Na и Вг ), что позволяло удобно и очень точно определять точку проскока. За начало проскока принимали 5%-ную концентрацию в выходящем фильтрате. Были получены сравнительные результаты как для сильноосновных, так и для сильнокислых смоляных обменников (дауэкс-50 — сильнокислая сульфосмола, амберлит IR -50 — слабокислая карбоксильная смола, из основных смол — амбер-лит IRA-400 — сильноосновный анионит, дауэкс-2 — анионит средней основности, амберлит IR-45 — слабоосновный обменник). В качестве растворителей, кроме воды, изучали метанол, третичный бутиловый спирт, гликоль, ацетон, этилацетат, диоксан, а также некоторые смеси растворителей 1 ч. метанола + + 3 ч. ацетона 1 ч. метанола + 3 ч. ССЦ 1 ч. метанола -f -f- 1 ч. бензола (доСлвка метанола в две последние смеси [c.361]

Если молекулы избирательно адсорбируются на активном центре рецептора, то насыщение сладких центров концентрированными растворами сахаров или горьких центров крепкими растворами хининов приведет к тому, что вкус последующих порций этих веществ изменится. Ощущение горького вкусаа-о-маннопираиоэида, как было показано в работе [54], уменьшается после насыщения рецептора языка сахарозой. Аналогично снижается сладкий вкус, если предварительно рецепторы были насыщены хинином. Следовательно, адсорбция молекул этого соединения происходит одновременно на сладких и горьких центрах рецептора. [c.24]

Беккетт и Андерсон [379, 380], используя в своих работах хинин, по-видимому, подтвердили такое явление специфической адсорбции. Начиная с 1957 г. в Европе и в Советском Союзе публиковались исследования по этой теме. В работе, выполненной в ПНР [381], были получены положительные результаты на типах осажденного кремнезема при изучении адсорбции пи-колинов, пиридина, хинолина и акридина. Однако Высоцкий, Дивнич и Поляков [382] поставили вопрос о том, что молекулы красителя, которые остаются неэкстрагированными, могут находиться не вблизи поверхности, а внутри кремнезема и поэтому не будут давать вклад в специфическую адсорбцию. Было сделано заключение, что специфичность представляет собой отпечаток в структуре на поверхности первичных частиц кремнезема и проявляется по мере того, как гель высушивается в контакте с формующим агентом , который затем удаляется [383]. [c.763]

Доля заполненной продуктом поверхности электрода 0 при данной концентрации с [а следовательно, при определенном Сз — см. уравнение (58)] равна отношению высоты предволны к ее максимальному значению 0 = /г а, так что зависимость 0 от г. дает изотерму адсорбции. На рис. 7 приведена найденная по этому способу [371] изотерма адсорбции продукта восстановления хинина — дигидрохинина [373] при—1,40 в. Сплошная линия на рисунке — теоретически построенная изотерма адсорбции Фрумкина с Р = б и 7 = 1,7 точки около этой кривой — экспериментально найденные значения. [c.82]

Влияние концентраций катализатора и донора протонов на каталитические волны водорода было подробно изучено на примере первой волны на полярограммах хинина в растворах, содержащих практически лишь один вид донора протонов — соляную кислоту — на фоне 1 N Li l [747, 748]. Как и в случае других каталитических волн водорода, каталитический ток в растворах хинина растет с повышением его концентрации по кривой, напоминающей изотерму адсорбции Лэнгмюра (см. рис. 1 в [749]). Предел, к которому стремятся высоты волн, а самое главное, концентрации хинина, при которых пр приближаются к пределу, оказываются [748] зависимыми от концентрации соляной кислоты в растворе чем меньше концентрация HG1, тем ниже предел, к которому стремится высота каталитической волны, и тем меньшая концентрация хинина требуется для приближения к предельному значению. Следовательно, этот предел не связан с полным заполнением поверхности адсорбированным катализатором. Сопоставление величины предела повышения каталитической волны со значением диффузионного тока разряда ионов водорода показывает, что этот предел связан с полным исчерпыванием доноров протонов (в данном случае ионов водорода) у электродной поверхности поэтому величина указанного предела соот1 етствует скорости диффузионной подачи ионов водорода из массы раствора к поверхности электрода [747—749].. [c.212]

Предотвращение адсорбции включает меры, направленные на исключение факторов, которые благоприятствуют адсорбции. Десорбцию возможно осуществлять механическими и другими путями, наиболее перспективен из которых ферментативный путь. Поверхности, на которых адсорбировались микроорганизмы, обрабатывают ферментами, разрушающими связи клеток с адсорбентом. Для этой цели может быть использован трипсин, полипептиды и некоторые белки. Добавки хинина и сапонина снижают адсорбционную способнссть твердых поверхностей. Эффективно применение 0,1. .. 1 %-ных растворов ПАВ при температуре 35. .. 40 °С. В качестве ПАВ можно использовать смесь сульфонола с карбоксиметилцеллюлозой. Большой адсорбирующей способностью обладают щелочные растворы полифосфата натрия. [c.430]

Адсорбционные индикаторы [1, 5—7] изменяют интенсивность или цвет флуоресценции в результате адсорбции на осадках мало растворимых веществ, образующихся в процессе титрования, или при десорбции с них. Изменение степени адсорбции индикатора происходит вследствие перемены заряда поверхности осадка. Например, частицы Ag l при избытке в растворе ионов Ag+ заряжены положительно, а в присутствии С1" — отрицательно в первом случае они адсорбируют кислотные красители, во втором — основные. В качестве таких индикаторов описано применение более 20 люминофоров в их числе 4 метилумбеллиферон (4 метил-7-гидроксикумарин), 2-наф-толсульфокислота, родамин С, флуоресцеин, хинин, эозин, эритрозин. С их помощью титрованными растворами солей ртути (II), свинца (II) и серебра можно определять хлориды, бромиды, ио-диды, роданиды, ванадаты, вольфраматы, оксалаты, ферроцианиды, фосфаты, хроматы, л наоборот. [c.285]

Исследовано влияние цинхонина, морфина и наркотина на скорость выделения водорода на ртути, свинце, вольфраме и платинированной платине в водных растворах соляной кислоты [57]. Установлено, что па Hg-элeктpoдe хинолиновые алкалоиды (хинин и цинхонин) при /<10"2 а/см понижает "п, а при более высоких плотностях тока повышают т], тогда как изохи-нолиновые алкалоиды (морфин и наркотин) не понижают т] при низких плотностях тока. На свинце хинин оказывает каталитическое влияние на процесс выделения водорода, а на вольфраме и платинированной платине все исследованные алкалоиды вызывают слабый тормозящий эффект. Влияние алкалоидов на скорость выделения водорода (СВВ) рассматривается как результат наложения двух эффектов увеличение СВВ за счет специфической адсорбции ионов алкалоидов, являющихся донорами протонов, и уменьшения СВВ за счет более высокой устойчивости протонов в этих ионах по сравнению с ионами Н3О+. [c.193]

Методы изучения природных соединений. Полное изучение какого-либо природного органического соединения, как правило, разбивается на ряд последовательных стадий. Прежде всего, не обходимо изучаемое вещество выделить в индивидуальном состоянии и притом в количествах, допускающих всестороннее исследование его свойств и строения. В тех случаях, когда данное вещество содержится в продуктах жизнедеятельности организмов в значительных количествах, когда оно относительно устойчиво и сравнительно легко очищается кристаллизацией, перегонкой или иными приемами, выделение такого вещества не вызывает заметных трудностей. В виде примера можно привести выделение хинина, ализарина и т. п. Задача усложняется, когда изучаемое вещество недостаточно устойчиво и может претерпеть различные превращения в процессе его выделения в таких случаях выделяют более стойкие производные данного вещества. Так, красящие вещества цветов, ягод и фруктов — так называемые антоцианидиновые красители (стр. 261) были выделены Р. Вильштеттером в виде более стабильных хлористоводородных солей. Наибольшие трудности возникают в тех случаях, когда изучаемое вещество входит лишь в незначительных количествах в состав сложной смеси продуктов жизнедеятельности организмов. Выделение составных частей таких смесей стало широко возможным лишь недавно на основе метода хроматографической адсорбции (стр. 376, 390) и других тонких приемов химического исследования. Были выделены в чистом виде столь важные природные со- [c.394]

Гонадотропный гормон можно выделить из мочи при помощи адсорбции на вольфрамовой кислоте [110], на бензойной кислоте [111], реактиве Ллойда [112], хинине [113], урацилфосфате или алюминии [114]. Он нерастворим ни в этиловом спирте, ни в ацетоне и устойчив к действию этих растворителей. В связи с этим становится возможным растворить адсорбенты в спирте или ацетоне и получить гормон в виде нерастворимого осадка. Из неорганических адсорбентов гормон можно извлечь также слабощелочными растворами [114]. Гонадотропный гормон мочи адсорбируется также и на угле, из которого его элюируют фенолом [110]. [c.322]

При помощи хроматографической адсорбции был разделен ряд алкалоидов, например хинин и цинхонинЧ , из растворов в хлороформе и бензоле на колонке из флоридина. Очень разбавленные растворы цинхонина и стрихнина (1 10 ) были концентрированы на колонках из смеси слюды и каолина при рН=8—8,2. [c.168]

При адсорбции на силикагеле из раствора в абсолютном спирте образуется адсорбционный ряд алкалоидов в порядке убывания их адсорбируемости бруцин, стрихнин, никотин, цин онидин, морфин, хинидин, хинин, кофеин, пиперин. Различие в адсорбируемости отдельных членов этого ряда достаточно велико, что допускает их разделение. [c.169]

Методу квазирацематов до некоторой степени родствен сравнительно редко применяемый метод, заключающийся в определении конфигурации на основании адсорбционного сродства. В гл. 4 было отмечено, что оптически неактивный адсорбент, обработанный оптически активным соединением, может приобрести некоторую стереохимическую специфичность. Эта специфичность благоприятствует адсорбции соединения с конфигурацией, аналогичной той, которую имело соединение, использованное для предварительной обра- ботки адсорбента. Например [30а], обработанный хинином силикагель преимущественно адсорбирует хинин, а не его эпимер, хинидин (ср. рис. 4-22), и, кроме того, более предпочтительно адсорбирует цинхонидин по сравнению с цинхонином. Это согласуется с тем известным фактом, что пространственное строение цинхонидина подобно строению хинина, в то время как цинхонин, являясь эпимером, отличается от цинхонидина конфигурацией у кольцевого атома углерода, соседнего с карбинольной группой. [c.112]

Разработаны также методы хроматографического разделения хинных алкалоидов6. Так, применяя в качестве адсорбентов соответствующие аниониты и катеониты (в циклическом процессе экстракция — ионная адсорбция — элюирование), удается выделить кристаллический хинин с выходом до 12,5% (на сухой вес исходной хинной корки) 7. При этом процесс адсорбции и элюирования хинина на колонке контролируется путем наблюдения за характером и интенсивностью флуоресценции под действием ультрафиолетовых лучей 6а. [c.317]

Выделение витамина BI из природных продуктов достигается адсорбцией водных экстрактов витамина на фуллеровой земле, откуда он затем десорбируется раствором гидроокиси бария (последняя иногда применяется совместно с сульфатом хинина). Для выделения более или менее чистого препарата полученное вещество приходится подвергать многостадийной обработке хлористым бензоилом, азотнокислым серебром, фос-форновольфрамовой кислотой, хлорным золотом и т. д. Окончательная очистка достигается фракционным осаждением из смеси абсолютного этанола и ацетона и, далее, через соответствующий пикролонат. Естественно, что такой сложный процесс дает ничтожный выход чистого препарата. Так, из 1 т дрожжей может быть получено примерно 0,25 г чистого витамина, из 1 т рисовых отрубей — 0,3 г и т. д. Даже наиболее совершенным способом не удается получить выход более 25% от имеющегося в исходном сырье количества витамина. Преимущество (основных в настоящее время) синтетических методов получения витамина BI над вышеописанной схемой оказалось столь очевидным, что производство синтетического препарата является теперь практически единственным способом получения применяемого в медицинской практике витамина BI. [c.385]

Весьма удовлетворительные результаты получены нами при количественном определении в таблетированных лекарственных формах солей алкалоидов и солей других органических оснований, в частности акрихина в смеси с бигумалем акрихина в смеси с плазмоцидом и метиленовым сипим солей хинина, морфина, кодеина с различными ингредиентами, применяя метод ионообменной адсорбции. [c.174]

В последнее время много внимания уделяется выяснению механизма электрохимического восстановления хинина. Методами измерения дифференциальной емкости, снятия хроноиотенциограмм катодного и анодного процессов, научением ( ,/)-кривых показано, что восстановление хинина в щелочной среде протекает необратимо с образованием адсорбционной предволны и основной волны восстановления хинина. Возникновение предволны иа полярограмме вызвано адсорбцией на электроде продукта реакции, что приводит к изменению ориентации молекулы хинина и удалению реакционного центра молекулы от поверхности электрода. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология