Фазовое равновесие в бинарных системах

На рис. 91,6 изображены кривые, выражающие зависимость между концентрациями воды в жидкости и в паре при различных концентрациях уксусной кислоты. На этом рисунке нижняя кривая выражает условия фазового равновесия в бинарной системе вода—этилацетат. Другой граничной кривой является кривая равновесия бинарной системы вода—уксусная кислота. Расчет производится следующим образом. [c.236]

При описании фазовых равновесий возникает задача оценки оптимальных значений параметров уравнений для избыточной энергии Гиббса растворов и коэффициентов активности. Параметры должны обеспечивать наилучшее в рамках выбранного критерия оптимальности соответствие расчетных и экспериментальных данных. Основой для оценки могут служить данные о величинах и уI, а также первичные экспериментальные данные, являющиеся источником информации об этих свойствах. В качестве первичных обычно выступают данные о фазовых равновесиях в бинарных системах. Используют также данные об избыточной энтальпии растворов. [c.211]

Определение параметров бинарного взаимодействия, приведенных в таблице, свидетельствует об удовлетворительной точности описания фазового равновесия в бинарных системах. [c.148]

Фазовое равновесие в бинарной системе описывается одним уравнением [c.541]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ [c.108]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ НА УСЛОВИЯ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ. ЗАКОНЫ ВРЕВСКОГО [c.114]

Из изложенного следует, что составы равновесных фаз, а также температура и давление могут изменяться различным образом. Для неидеальных систем характер изменения этих величин может быть предсказан лишь качественно. Для количественных расчетов нужно знать зависимость коэффициента относительной летучести от состава смесей. Поскольку при изучении фазового равновесия в бинарных системах свойства чистых компонентов предполагаются известными, задача сводится к нахождению зависимости коэффициентов активности компонентов от состава смесей. [c.139]

Выше были обсуждены важные качественные закономерности, определяющие условия фазового равновесия в бинарных системах. Одпако в общем случае не представляется возможным [c.141]

Таким образом, рассмотрение результатов выполненных к настоящему времени исследований приводит к заключению, что для практических целей наиболее целесообразны и удобны интерполяционные уравнения с двумя константами, получаемые на основании использования термодинамических закономерностей. Эти уравнения в большинстве случаев достаточно точно описывают условия фазового равновесия в бинарных системах. Этим и следует объяснить широкое практическое применение уравнений Маргулеса, Ван-Лаара, а также Редлиха и Кистера в работах многих исследователей. Для более точных расчетов может быть рекомендовано уравнение Маргулеса с четырьмя константами. [c.211]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ С ОГРАНИЧЕННО СМЕШИВАЮЩИМИСЯ КОМПОНЕНТАМИ [c.235]

ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.274]

Это уравнение по форме аналогично уравнению Херингтона и Редлиха — Кистера (1 -130). Однако уравнения ( -84) и ( -87) отличаются от уравнений, используемых для проверки данных о фазовом равновесии в бинарных системах, физическим смыслом коэффициентов активности в связи с различным выбором стандартного состояния. [c.318]

Одним из возможных способов определения условий фазового равновесия в бинарных системах является расчет по температурам кипения или по данным об общем давлении при помощи уравнения Гиббса—Дюгема и закона Дальтона. По зависимости температуры кипения насыщенных растворов от состава были рассчитаны у[ и у для системы этиловый спирт — вода — хлористый натрий методом последовательных приближений. При расчете было использовано уравнение ( -84) в интегральной форме [c.319]

Пример 2А. Фазовое равновесие в бинарной системе [c.35]

Данные по равновесному содержанию пара жидких углеводородов в сжатых углеводородных газах мы извлекли из многих работ, посвященных изучению фазового равновесия в бинарных системах при высоких давлениях. Здесь следует от- [c.469]

Для определения структуры диаграммы ПЖР необходимы данные по фазовому равновесию в бинарных системах, составляющих четырехкомпонентную смесь. Отсутствующая в литературе информация по ПЖР в бинарной системе этанол — фенол была определена экспериментальным путем (табл. 1). Эта система является гомогенной, зеотропной и характеризуется большой относительной летучестью. [c.124]

Очевидно, точность результатов, получаемых любыми расчетными методами, прежде всего зависит от точности используемых исходных данных. Для рассматриваемой задачи такими данными являются давления паров чистых компонентов и сведения о фазовом равновесии в бинарных системах. Константы, характеризующие условия фазового равновесия в бинарных системах, должны определяться при той температуре, для которой выполняются расчеты для тройной или многокомпонентной системы. В противном случае может возникнуть погрешность, обусловленная изменением коэффициентов активности компонентов с температурой. Это из- [c.134]

Впервые Маргулес [272] предложил для описания условий фазового равновесия в бинарной системе выразить коэффициенты активности компонентов в виде степенных рядов, коэффициенты в которых подбираются так, чтобы удовлетворялось уравнение Дюгема — Маргулеса (82). В наиболее распространенной форме полученные Маргулесом интерполяционные уравнения с двумя эмпирическими коэффициентами имеют вид [c.211]

Исследовано фазовое равновесие в бинарных системах нафталин— 2-метилнафталин и 1,2,4,5-тетраметилбензол — нафталин при атмосферном давлении показано, что эти системы подчиняются закону Рауля. [c.108]

Исходные экспериментальные данные по фазовому равновесию в бинарных системах неэлектролитов были получены нами па циркуляционном приборе Бушмакина. На основании равновесных характеристик в предположении об идеальности паровой фазы рассчитаны коэффициенты активности компонентов бинарных систем. [c.59]

Фазовые равновесия в бинарных системах ацетилен—этиЛен и ацетилен — этан [2, 3] [c.118]

Общие уравнения для фазовых равновесий в бинарной системе выведены в гл. IV. Теперь мы перейдем к применению некоторых нз этих уравнений к системам таких типов, которые представляют интерес с точки зрения перегонки. [c.620]

Выше были рассмотрены основные выводы, которые можно было сделать в отношении растворимости различных углеводородов в сжатых газах на основании данных по фазовому равновесию в бинарных системах. [c.44]

Фазовое равновесие жидкость — пар в системах углеводороды— экстрагент (включая также абсолютные значения коэффициентов активности компонентов) может быть описано с помощью уравнений Ренона — Праузнитца и Вильсона. Однако при использовании в этих уравнениях констант, вычисленных только по данным исследований фазового равновесия в бинарных системах, не достигается достаточной точности расчета коэффициентов относительной летучести трудноразделимых пар углеводородов [c.671]

В а н-д е р-В а а л ь с Ян Дидерпк (1837—1923) — голландский физик. Вывел уравнение состояния реального газа, общее дифференциальное уравнение фазовых равновесий в бинарных системах. Внес вклад в термодинамическую теорию капиллярности. Лауреат Нобелевской премии. [c.133]

Анализ экспериментальных данных по фазовому равновесию в бинарных системах метаиола с углеводородами показал, что смеси метаиола с углеводородами от пропана до н-декана являются азеотропными растворами. В качестве примера иа рис. 3.2 приведеиа фазовая диаграмма для системы метапол -н-пеитаи. Из рисунка следует, что разделение смесей углеводородов с метанолом простой ректификацией осуществить невозможно. [c.110]

При обработке экспериментальных данных о фазовых равновесиях в бинарных системах для описания зависимости g (х) обычно достаточно полиномов Лежандра третьей или четвертой степени. Использование полиномов более высоких степеней, как отмечено в [91], приводит к росту среднеквадратичных отклонений в составе пара [что, вероятно, вызывается появлением1 осцилляций в (л )]. Для некоторых систем (например, содержащих органические кислоты) требуется, однако, использование полиномов Лежандра более высокой степени. [c.138]

Итоги нашего исследования приведены на рис. 4—6. При построении диаграмм использованы экспериментальные данные фазовых равновесий в бинарных системах N1—О и Мп—О [5, 6]. Все проекции равновесной фазовой диаграммы отражены на этих рисунках без учета возможной нестехиомет-рии по кислороду оксидных твердых фаз. Хотя наличие такой нестехиометрии и установлено в работах [1, 5, 7], количественных результатов для построения диаграммы явно недостаточно. В связи с этим линии на рис. 6, соответствующие твердым растворам со стехиометрией МеО, Мбз04 и МегОз (где Ме = Мп, N1), на самом деле обозначают области гомогенности соответствующих растворов по кислороду и имеют не бесконечно малую, а конечную, но неизвестную нам толщину. Следует отметить, что на всех диаграммах (рис. 1—6) для всех без исключения областей подразумевается присутствие равновесной этим областям газовой фазы. На рис. 6 мы не приводим положение области 15, которая представлена на рис. 2, 3. Отражение ее на рис. 6 потребовало бы либо непомерного увеличения этого рисунка, либо непомерного уменьшения масштаба областей, показанных на нем. [c.72]

Наибольшее практическое применение для обработки опытных данных о равновесии между жидкостью и паром получили различные формы уравнения Гиббса — Дюгема. Это уравнение, как известно, описывает условия фазового равновесия при постоянных температуре и давлении. Согласно правилу фаз Гиббса, бинарная двухфазная система при заданных двух параметрах состояния является нонвариантной, т. е. при заданных температуре и давлении может существовать лишь определенная жидкая смесь, находящаяся в равновесии с паровой фазой определенного состава. Таким образом, при Т — onst и Р = onst составы фаз, входящие в уравнение Гиббса — Дюгема, не могут рассматриваться как независимые параметры состояния системы и уравнения Гиббса — Дюгема и Дюгема — Маргулеса к бинарным двухфазным системам, строго говоря, неприменимы. Поэтому использование этого уравнения для обработки данных о фазовом равновесии в бинарных системах неизбежно связано с термодинамической нестрогостью. Последнюю легко выявить, сопоставляя уравнение Гиббса — Дюгема (1-206) и уравнение состояния фазы (1-193). Из этого сопоставления следует, что использование уравнения Гиббса — Дюгема для обработки данных о равновесии при Т = onst связано с допущениями, что AV JRT) dP = = О, т. е. что коэффициенты активности компонентов не зависят от давления. Последнее положение выполняется с высокой степенью [c.157]

Особый интерес в этом отношении представляют карбиды, нитриды, бориды и силициды металлов. Составы этих соединений могут изменяться в значительном интервале, что позволяет рассматривать их как твердые растворы. При испарении их при низком давлении состав образующейся газовой фазы, как правило, отличается от состава твердой фазы и соотношение компонентов в последней в процессе испарения изменяется. Было отмечено, однако, что в ряде случаев состав твердой фазы стремится к некоторому постоянному значению. Такое положение было обнаружено, в частности, при изучении испарения монокарбидов ниобия, тантила и вольфрама [100—102]. Состав твердой фазы, испаряющейся без изменения состава и названной конгруэнтно испаряющимся раствором, является только функцией температуры, с повышением которой возрастает содержание металла. Р. Г. Аварбэ и С. С. Никольский предложили использовать явление образования конгруэнтно испаряющегося раствора для расчета условий фазового равновесия в бинарной системе тина твердое тело — газ [103]. Как известно, скорость испарения вещества с открытой поверхности в вакуум выражается уравнением Лэнгмюра [c.263]

Условия фазового равновесия в бинарных системах при высоких давлениях подробно рассмотрены в книге И. Р. Крп-чевского Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях 1112]. В связи с этим остановимся лишь на наиболее интересных и существенных особенностях фазового равновесия в рассматриваемых условиях. [c.274]

Из изложенного выше следует, что условия фазового равновесия в трехкомпонентной системе могут быть описаны уравнениями, по форме аналогичными уравнениям, выражающим условия фазового равновесия в бинарных системах. Это заключение может быть распространено на системы с числом компонентов больше трех, носкольку любой многокомпонентный раствор может рассматриваться как продукт смешения одного чистого компонента и сложного компонента , представляющего собой определенную смесь всех остальных компонентов рассматриваемой системы. [c.329]

Константы а в этом выражении учитывают межмолекулярное взаимодействие компонентов. Число нижних индексов при константе а определяет число и вид взаимодействующих молекул. Например, константа Ящз учитывает совместное взаимодействие трех молекул компонента 1 и одной — компонента 3 константа учитывает взаимодействие одной молекулы компонента 2 с одной молекулой компонента 3 и т. д. Константы, нижние индексы которых включают номера двух компонентов, учитывают их межмолекулярное взаимодействие и могут быть найдены по данным о фазовом равновесии в бинарных системах. Если в нижний индекс константы а входят номера трех компонентов, то эта константа учитывает взаимодействие молекул трех разных компонентов. Для определения такой константы требуются данные о фазовом равновесии в трехкомпонентной системе. [c.338]

Описывается методика оптимального определения коэффициентов , характ изующих взаимодействие молекул разных сортов. При оптимизации используются экспериментальные данные о плотности, изобарной теплоемкости и фазовых равновесиях в бинарных системах. Приводятся примеры расчетов указанных пгфаметров и их щ)именения цри опжгании свойств многокомпонентных смесей. г [c.159]

О трехмерных диаграммах фазовых равновесий в бинарных системах с летучими компонентами в координатах давление — объем —состав см. Е. Jane ke [599], 37, 1931, 585—588. [c.561]

Мы перечислили основные выводы, которые можно было сделать в отношении растворимости углеводородов различной природы в сжатых газах на основании данных по фазовому равновесию в бинарных системах. Работ, в которых бы изучалось фазовое равновесие тройных и более сложных систем, очень немного. Отметим здесь исследование системы метан — этап — н. пентан Бильманом, Сейджем и Лейси [103] и серию работ Сейджа, Лейси, Хикса и Римера [104—108], посвященных изучению тройной системы метан — н. бутан — н. декан в широком диапазоне температзф и давлений. Кроме того, следует отметить работы Картера, Сейджа и Лейси [109], Даурсо- [c.472]

Фазовые равновесия в бинарных системах, в которых первым компонентом является нематический жидкий кристалл, а вторым — немезоморфное вещество, изучались в работах [1—7]. Обычно исследованию подвергался участок диаграммы состояния, примыкающий к ординате НЖК, в интервале температур, соответствующем переходу N—I. Типичный вид такого участка для систем, образованных Ы-(4-метоксибензилиден)-4 -н-пропиланилином с н-гептаном, бензолом и тетрахлорме-таном [1], показан на рис. 5.1. Обращает на себя внимание резкое снижение температуры перехода N—1 по мере роста концентрации второго компонента, что связано с малой энтальпией данного перехода (обычно не более 0,4—1,3 кДж/.моль). [c.115]

Ростов-на-Дону. Фазовые равновесия в бинарных системах (Университет Н. Н. Феодосьев). [c.15]

Большой цикл работ в области изучения газо-жидкостного равновесия в углеводородных системах при пластовых температурах и давлениях выполнен советскими учеными Кричевским, Циклисом, Гамбургом, Хазановой, Цеханской, Степановой, Саввиной, Великовским, Жузе, Юшкевич и др. и американскими учеными Сейджем, Лейси, Кэйем, Римером, Олдсом, Тодосом, Гривс, Мера и др. Большинство работ по фазовому равновесию в углеводородных системах при высоких давлениях, выполненных до 1945 г., собрано в монографии Каца (Katz, 1946). Особенно большое число исследований посвящено изучению фазового равновесия в бинарных системах, состоящих из жидких нормальных парафиновых углеводородов и метана. [c.37]