Молекулы гетероциклических соединений, теория МО

Правило Хюккеля и его толкование в рамках теории МО успешно объясняют ароматичность и гетероциклических соединений, имеющих плоские молекулы, содержащие сопряженные двойные связи, и число я-электронов, равное (4л +2). Такие соединения называют гетероароматическими. Гетероатомы участвуют в образовании ароматических я-электронных систем в этих соединениях двумя способами. [c.400]

Изучение свойств этих соединений и закономерностей, управляющих их превращениями, дало в свое время богатый материал для разработки классической теории строения органических соединений и продолжает служить могучим орудием при создании новых, более глубоких представлений о тонкой структуре органических молекул. Без этих исследований, вытекших из открытий Н. Н. Зинина, мы не имели бы современной стройной системы химии ароматических и гетероциклических соединений, и возможно, что все развитие органической химии направилось бы по какому-нибудь другому руслу. [c.215]

В вышедшей в 1980 г, книге [2], посвященной конформационному анализу гетероциклических соединений, указывается, что предпочтительная конформация любой молекулы может быть рассчитана на основе теории молекулярных орбиталей. Автор книги подчеркивает, что сделать это очень трудно и практически удается лишь для простейших структур, причем нередко различные методы дают разные результаты. [c.155]

В настоящее время квантовая химия развивается в обоих этих направлениях усиленно ведутся работы по уточнению метода молекулярных орбит и делаются попытки анализа допущенных приближений. Разрабатываемые методы широко применяются для расчета многочисленных молекул, в частности молекул карбо- и гетероциклических соединений. В области неорганической химии интенсивно изучаются простые молекулы, и наряду с этим все больше внимания уделяется комплексным соединениям, в частности на основе использования теории кристаллического поля Бете и теоремы Яна — Теллера. Ежегодно появляется несколько сот работ по квантовой химии. [c.5]

Первые представления о природе химических связей трехчленных циклов были высказаны после опубликования А. Байером [4] теории напряжения малых циклов. В соответствии с этой теорией особенности свойств трехчленных циклопарафинов и насыщенных трехчленных гетероциклических соединений связывали с напряжением их циклов, т. е. с наличием в молекуле избыточной по сравнению с ациклическими соединениями энергии, возникновение которой обусловлено искажением углов между направлениями валентных связей [5—7]. [c.140]

Таким образом, понятие алкалоид кажется в определенном смысле слишком широким, а в другом — слишком узким. В действительности историческое понятие алкалоид относится к тем нехимическим концепциям, которые возникли еще во времена, предшествовавшие теории строения, и которые точно так же, как и понятия таннин и витамин, не могут быть согласованы с логической классификацией органических веществ, основанной на теории строения. Сохранение понятия алкалоид все же нужно считать полезным с практической точки зрения, особенно если учесть большое число азотсодержащих соединений, находящихся в растениях. В настоящей книге мы объединим под названием алкалоиды только азотсодержащие соединения растительного происхождения с гетероциклическим строением остальные растительные основания рассматривались вместе с их структурными аналогами. Эти соединения будут классифицированы, поскольку это возможно, на основании строения гетероциклических колец их молекул. [c.954]

Монография посвящена теории действия комплексонов, их синтезу и практическому применению. Подробно исследуются аспекты влияния строения молекулы лиганда на комплексообразующую способность комплексонов и специфику хелатообразования. Описываются представители класса комплексонов, содержащие фосфоновые и оксигруппы. Значительное внимание уделено гетероциклическим полиметаллическим соединениям. Описаны основные свойства комплексонов и их комплексов о металлами. [c.2]

Однако хорошее соответствие расчета и опыта наблюдается лишь для. алифатических соединений. При попытке применить теорию к адсорбции гетероциклических или ароматических соединений возникают трудности, связанные с я-электронным взаимодействием исследуемых молекул с поверхностью ртутного электрода. На рис. 5 приведены кривые дифференциальной емкости, измеренные в 0,5 н. КС1 с различными добавками пиридина [10]. Как и в случае алифатических соединений, на С, ф-кривых в присутствии пири- [c.290]

Направление научных исследований электрохимия химия фтора и фтористых соединений фтористый водород как растворитель химия гетероциклических и ароматических соединений мостико-вые кольцевые системы протеины и терпены кинетика деградации полимеров использование меченых атомов в изучении высокомолекулярных веществ реакции переноса протона газожидкостная хроматография применение методов рентгеновской дифракции к изучению строения кристаллов и молекул микроволновая спектроскопия кинетика окислительновосстановительных реакций в растворе и твердом состоянии гетерогенный катализ теория, расчет и определение строения молекул. [c.258]

Итак, к концу 1940-х гг. гипотеза о радикально-цепном механизме расширяется до теории параллельно-последовательных реакций деструкции и уплотнения на основе радикально-цепного механизма. К примеру, А.Ф. Красюков в своей книге, являющейся первой книгой выпущенной в печати на тематику замедленного коксования, представляет процесс коксования как сумму параллельно-последовательных реакций, протекающих по радикальному механизму [11, 29, 55, 63, 69, 78]. Эта попытка объяснить механизм термического преобразования нефтяных остатков является довольно серьезной и масштабной (теория не теряла своей актуальности около 20 лет). Параллельнопоследовательные реакции деструкции и уплотнения долгое время были приняты за основу механизма коксообразования. Помимо А.Ф. Красюкова эту идею поддержали многие исследователи того времени и использовали ее в своих разработках по изучению процесса коксования. Обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе [90] и выглядит следующим образом. В результате термического воздействия на нефтяные остатки происходят деструктивные изменения их компонентов, сопровождающиеся распадом исходных молекул и образованием новых. Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает одновременно несколько реакций с различными энергиями активации 76]. Следует отметить, что в практике изучения строения высокомолекулярных органических соединений нефти принят метод разделения их на ряд структурных групп (масла, смолы, асфальтены, карбоиды и др.) и последующего изучения их химического состава [24, 99]. [42] Среди всех групп наибольший интерес при исследовании процесса коксования представляют смолы и асфальтены, которые являются высокомолекулярными гетероциклическими соединениями нефти, и которые считаются коксообразующими веществами. [c.62]

Правило Хюккеля (4п+2) и его толкование в рамках теории МО успещно объясняет ароматичность также и гетероциклических соединений, имеющих плоские молекулы и системы сопряженных двойных связей в них. Приведем примфы [c.149]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Основные научные работы относятся к химии азотсодержащих гетероциклических соединений. Создал методы введения цианэтильной группы, а также гетарильных остатков в молекулы органических соединений. Разработал теорию и практику электрофильного замещения в ряду индола. Открыл новый метод получения аминов индоль-ного ряда циклизацией ацилгидра-зинов (синтез Коста), а также (совместно со своим сотрудником Р. С. Сагитуллнным) изомериза-ционную рециклизацию азотистых [c.258]

Т. Пикок, Электронные свойства ароматических и гетероциклических молекул, Изд. Мир , 1969. В книге содержатся теория электронных спектров молекул и сопоставление квантовохимических расчетов со спектрами некоторых ароматических и гетероциклических соединений. [c.97]

Химическое отделение Заведующий W. D. Ollis Направление научных исследований теория химической связи в органических и неорганических молекулах спектроскопия возбужденных молекул применение рентгеновской дифракции для изучения строения жидкостей и растворов реакции атомов и радикалов в газовой фазе полярография в неводных растворителях химическая структура смешанных окислов металлов боргидриды органические реакции в сильных кислотах фотоокисление электронная и вибрационная релаксация в ароматических молекулах металлорганические соединения и комплексы переходных металлов химия фенолов, природных пигментов, алкалоидов механизм действия энзимов строение, синт. з, биосинтез и масс-спектрометрия природных О-гетероциклических соединений фотохимия нуклеиновых кислот полициклические тиофены нитроамины биосинтез. [c.270]

В 1923 г. Д. Бреистед и Т. Лоури, независимо друг от друга, предложили так называемую протолитичсскую теорию кислот и оснований, получившую в настоящее время наибольшее распространение. Согласно этой теории кислоты — это соединения, молекулы которых в определенных условиях способны быть донорами протонов основания — это соединения, способные присоединять протоны, т. е. быть пх акцепторами. Очевидно, что молекулы, способные отщеплять протоны, должны иметь в своем составе атомы водорода, поляризованные положительно. Следовательно, кислоты в соответствии с протолитической теорией представляют собой водородсодержащие соединения. Такое заключение находится в соответствии с общепринятым практическим представлением о составе кислот. Что касается оснований, то ими могут быть соединения разнообразного состава, так как для того, чтобы присоединять протоны, соединению совсем не обязательно иметь в своем составе какие-то определенные элементы. Основания встречаются среди соединений различных классов гидроксиды, амиды и ими-ды активных металлов, водородные соединения азота, оргаьн1чес-кие амины, азотистые гетероциклические и другие соединения. [c.181]

Курс теории строения органических соединений отличается от систематического курса органической химии особым подходом к одному и тому же в своей сущности объекту — органической молекуле. Систематический курс излагается по классам соединений и может быть построен двумя способами первый кладет в основу структуру органического радикала и последовательно рассматривает алифатические, ароматические, гетероциклические ряды с соответствующими функциональными группами второй способ базируется на введении и последующем превращении функциональных групп в молекуле, что приводит к иному расположению материала углеводороды, спирты, альдегиды, кислоты, оксиальдегиды, оксикислоты и т. д. В обоих случаях в систематическом курсе отдается предпочтение описанию химических явлений, многообразию свойств конкретных соединений. Теоретический курс должен подходить к объекту с иной стороны, рассматривать предмет исторически, дeлfгь упор на сущность внутренней природы описываемых явлений. Для теоретического курса наиболее важным является выяснение основных понятий науки, которые, как известно, не неизменны, а текучи, подвижны, исторически обусловлены достигнутым уровнем знаний. [c.3]