Блок-сополимер полимеризации растворителя

Как указывалось вЬше, в результате полимеризации наряду с полностью кристаллическими и полностью аморфными полимерами образуются частично кристаллические. Хотя частично кристаллические продукты могут представлять собой смесь аморфного и кристаллического полимера, однако путем использования селективных растворителей возможно выделить полимер, который не является смесью, а представляет собой блок-сополимер, содержащий кристаллические и аморфные участки [82]. [c.173]

Статистический сополимер С-ММА получен полимеризацией в массе до высокой степени превращения ( 95%). Блок-сополимер С-ММА получен по методу Шварца [54]. Средний состав всех исследованных образцов был примерно одинаковым (хго 0,7). Измерения светорассеяния выполняли в семи растворителях с различными показателями преломления, при этом средний инкремент показателя преломления Уо менялся в пределах 0,01—0,2. [c.228]

Физические свойства привитых и блок-сополимеров в большей степени зависят от способа, при помощи которого сополимер был выделен. Когда полимер находится в твердом состоянии, то макромолекулярная цепь может быть полностью свернутой, либо частично или полностью растянутой, причем ее форма зависит от того, был ли полимер выделен из нерастворяющей его среды, из плохого или хорошего растворителя. Например, полимер, образующийся при полимериз ации акрилонитрила, нерастворим в мономере, поэтому полиакрилонитрил выделяется во время полимеризации, причем его молекулы полностью свернуты. [c.313]

При выборе мономеров для получения только блок-сополимера необходимо учитывать следующее 1) М должен легко вступать в реакцию передачи цепи с амином, поскольку концентрация аминогрупп при вторичной полимеризации обычно мала 2) передача цепи к основному полимеру на втором этапе, приводящая к образованию привитого сополимера, не должна играть большой роли 3) продукты реакции должны быть легко разделимы 4) основной полимер и М2 должны быть взаимно растворимы или растворимы в инертном растворителе. [c.42]

Свойства акриловых сополимеров зависят от того, какая кислота входит в состав мономера — акриловая или метакриловая — и каким спиртом она этерифицирована. Эфиры акриловых кислот хорошо сополимеризуются с винилхлоридом, простыми виниловыми эфирами, бутадиеном, алкидными смолами и др. Полимеризацию акриловых эфиров ведут с применением радикальных инициаторов (перекисей или гидроперекисей). Она мол<ет проводиться в блоке, в среде растворителей или в водной эмульсии. [c.177]

Если, при проведении обычной суспензионной сополимеризации-каждую каплю смеси мономеров, окруженную инертной средой, можно рассматривать как маленький блок, то присутствие растворителя приближает механизм реакции к закономерностям полимеризации в растворе. Структура макропористого сополимера отличается от гелеобразного. [c.28]

Хорошо известно, что блок- и привитые сополимеры являются весьма эффективными стабилизаторами для эмульсий масло/масло [28—30]. Большинство описанных эмульгаторов представляло собой строго определенные блоксополимеры, полученные анионной сополимеризацией. Их использовали для эмульгирования одного растворителя в другом, раствора одного полимера в растворе другого и для улучшения взаимной совместимости двух полимеров. Для дисперсионной полимеризации существенна эмульсия жидкость/жидкость, в которой непрерывная фаза — это низкомолекулярная жидкость, а дисперсная фаза представляет собой вторую, несмешивающуюся жидкость с низкой вязкостью которая может быть, например, смесью мономеров или низко молекулярных реакционноспособных полимеров. Якорный ком понент стабилизатора должен быть нерастворим в непрерыв ной фазе точно так же, как для дисперсий твердых частиц в жидкой среде. Однако Никс и Осмонд показали, что есть дополнительное требование, суть которого в том, что для образования устойчивой дисперсии с малым размером частиц якорный компонент должен быть полностью растворим в дисперсной фазе или, по крайней мере, совместим с ней [3 ]. [c.80]

Полимеризацию проводят при 94—121° С и давлении 7—70 ат в жидком инертном растворителе олефины, в частности этилен и пропилен, вводят в реакцию последовательно. Макромолекулы сополимера должны содержать по меньшей мере четыре блока, которые могут быть блоками гомополимеров, сополимеров или и теми и другими. [c.141]

В принципе, любое из этих состояний можно заморозить аккуратной полимеризацией растворителя, если выбрать в качестве него подходящий виниловый мономер. Так как ПБГ не всегда охотно растворяется в таких мономерах, а наиболее удобный — Бинилпирролидон — дает слишком гидрофильный полимер, то (опять технология ) для расширения подобных возможностей и были начаты опыты с блок-сополимерами. [c.357]

К. Садрон получил мезоморфный (жидкокристаллический) гель путем растворения дифильного блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена в селективных растворителях. При этом блоки полиоксиэтилена как бы выпадают из раствора на себя , образуя слои гибкоцепных пластинчатых кристаллов, напоминающие жидкие, а полистирольные участки дают аморфную прослойку (см. рис. 65). Если в качестве растворителя использовать стирол, а затем проводить полимеризацию в мягких условиях, можно фиксировать жидкокристаллическое состояние (это очень существенно, так как интервал работы жидких кристаллов ограничен температурной областью их существования) и получить полимерные системы с необычными оптическими, электрическими и механическими свойствами Аналогичные системы, вероятно, удастся при- [c.449]

К недостаткам высыхающих герметиков следует отнести эйачительную усаДку, происходящую в результате улетучивания растворителя. Именно этот фактор, а также невысокая механическая прочность до самого последнего времени ограничивали применение высыхающих герметиков. Появление в 70-х годах нового класса полимеров — термоэластопластов, получаемых анионной полимеризацией в растворе и сочетающих свойства резин и пластмасс, изменило это положение, и в настоящее время ассортимент высыхающих герметиков значительно расширился. Термоэластопласты — это материалы, которые в условиях переработки ведут себя как термопласты, а в условиях эксплуатации— как резины. Наиболее широкое распространение получили блок-сополимеры бутадиена, изопрена, пипериле-на, диметилбутадиена и др. со стиролом, а-метилстиролом, ви-нилтолуолом, этиленом, пропиленом и др. Молекулярная масса термоэластопластов колеблется от 60-10 до 200- Ю Термоэластопласты характеризуются высокими значениями прочности при растяжении, относительного и остаточного удлинений, электрического сопротивления, прочности при раздире, стойкостью к многократным деформациям, морозостойкостью [120—122]. [c.165]

Самым надежным методом структурного исследования систем, содержащих растворитель, является совместное использование рентгенографии и электронной микроскопии. Рекомендованная экспериментальная процедура выполняется в несколько этапов. Растворением сополимера в мономере, который является селективным растворителем для одного блока, приготавливают мезоформный гель. Структуру геля определяют методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Полимеризация растворителя осуществляется при облучении ультрафиолетовым светом или с помощью перекисей условия полимеризации выбирают так, чтобы молекулярный вес полимеризованного растворителя был меньше, чем молеку- [c.215]

Эпоксидно-новолачные блок-сополимеры получают совместной полимеризацией в расплаве или растворе новолачной смолы 18 и эпоксидной смолы ЭД-20. Выпускаются блок-сополимеры марок 6Э18Н-40 и 6Э18Н-60, которые самоотверж,даются при нагревании до 140— 200 °С. В отвержденном состоянии эти материалы превосходят многие эпоксидные композиции по теплостойкости, стойкости в растворителях, растворах щелочей, воде и других средах при температурах их кипения и др. [c.129]

Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок- и привитых сополимеров во многих случаях близка ж растворимости смесей полимеров. Блок- и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок- и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфаз-ная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности н хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Более того, круг растворителей для сополимеров шире, чем для смесей двух гомополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Например, введение только 5% (масс.) полиэфирного блока Н(ОСН2СН2)пОН молекулярной массы 00 в поликарбонаты на основе бисфенола А значительно увеличивает растворимость сополимера по сравнению с растворимостью гомополимера поликарбоната тон же молекулярной массы [60]. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в (возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и (или) мембран с барьерным слоем. [c.214]

Бдок-сополимеры ПЭГ (>20%) и поликарбоната на основе бисфенола А растворимы в диоксолане (45). Из растворов, содержащих ДМСО в качестве порообразователя, мокрым формованием получают асимметричные мембраны для диализа. Блок-сополимер, содержащий 5% ПЭГ 4000, был использован для получения МФ мембран. Его превосходная растворимость в метиленхлориде (по сравнению с гомополимером поликарбонатом) является следствием повышения гибкости цепи (46). Эффективность кислого растворителя метиленхлорида и кислого порообразователя ТЭФ или ГФИП наводит на мысль, что ПК (а также другие полиэфиры)—основание. Блок-сополимеры этого типа, полученные ступенчатой полимеризацией, представляют собой сополимеры простых и сложных эфиров (47), которые проявляют основные свойства мембраны на их основе могут быть получены сухим формованием из раствора в ислом растворителе — метиленхлориде. Из сополимеров простых эфиров и [c.220]

Получение блок-сополимеров методом цепной полимеризации может быть осуществлено путем многостадийной полимеризации двух мономеров или путем сополимеризацииодного гомополимера с другим мономером (или с другим гомополимером). В обоих случаях первоначальной стадией является получение молекулярной цепи мономера А, на конце которой должна быть активная группа, способная далее присоединять молекулы мономера В. Например, при получении блок-сополимера стирола с бутадиеном или изопреном первоначально в углеводородном растворителе на ли-тийорганическом катализаторе полимеризуется стирол (А) [c.76]

При действии на D3 [1653, 1658, 1696, 1697, 1699, 1700] или на D4 [1661, 1664] живущего полистирола образуются блок-сополимеры типа ABA, где А= [( H3)2SiO] . Строение ВАВ невозможно, поскольку активность живущего полистирола выше, чем живущего полисилоксана, и последний не инициирует полимеризацию стирола [1658, 1664, 1698]. При анионной полимеризацииD3 полистироллитием при 20° в апротонном растворителе образуются блок-сополимеры с узким МВР [1658, 1700]. [c.156]

Термопластичные каучуки. Термопластичные каучуки, являясь блок-сополимерами, синтезируются путем совместной полимеризации диеновых (бутадиен, изопрен, пиперилен) и винил-ароматических углеводородов (стирол и др.) в среде инертного растворителя, в присутствии литийорганических катализаторов (метиллитий, бутиллитий, изопропиллитий и др.). Катализаторы получают прямым контактом диспергированного лития с галоидал-килами. Температура полимеризации от —20 до -Ь150°С. Давление выбирают с таким расчетом, чтобы компоненты реакционной [c.325]

Способы получения термоэластопластов заключаются в присоединении двух или более живых (способных к дальнейшим присоединениям) блоков А—В—Li при помощи связывающих агентов. Вначале в углеводородном растворителе в присутствии литиевого инициатора полимеризуют алкенилароматический углеводород А (например, стирол) и получают соединение А—Li затем добавляют диен с сопряженными связями В (например, бута-диен-1,3) и полимеризацию ведут до образования участка А—В— Li. После этого в реакционную смесь в количестве 2 моль на 1 моль полимера добавляют сшивающий агент С (например, дивинилбен-зол). В результате сшивки получается блок-сополимер А—В—С— В—А. Обрыв роста цепи производят с помощью стоппера (например, спирта). Для получения хороших эластических свойств сополимера необходимо стремиться к получению максимального количества г<ыс-звеньев в молекулярной цепи. [c.327]

Поразительное явление, возникающее при упорядочении несовместимых блоков блок-сополимера, описано Ванцо [76]. Инициируя анионную полимеризацию смеси стирола и бутадиена бутиллитием, он получал блок-сополимеры очень высокого молекулярного веса. Их концентрированные растворы в этилбензоле имеют радужную окраску, которая зависит от концентрации полимера и обратимо изменяется при приложении давления. Как и в случае блоков полистирол — полиоксиэтилен, несовместимые блоки полибутадиена п полистирола разделяются в макромасштабе и образуют эквидистантные слои, которые имеют достаточную толщину и вызывают интерференцию видимого света. Добавка растворителя изменяет спектр отраженного света. На рис. II.20 приведены спектры растворов, содержа- [c.91]

Сополимеризующиеся таким образом системы неизвестны в настоящий момент. Однако в системе стирол — метилметакрилат с металлическим литием в качестве инициатора можно получить некоторые сведения, проливающие свет на эту проблему. Это было показано Тобольским и сотр. [200]. Типичная исследуемая реакционная смесь содержала 20 мл растворителя (тетрагидрофурана или гептана) и по 2 мл каждого из сомономеров. Диспергированный металлический литий (50 мг) добавляли для инициирования реакции и полимеризацию прекращали в любое удобное время, вводя в систему метанол. Реакцию проводили при 20°, и в отсутствие растворителя продукт содержал 60% стирола при степени превращения 1 %. По мере протекания процесса полимеризации доля стирола в полимере быстро уменьшалась, достигая 20% при степени превращения 10%. Конечный продукт имел характеристическую вязкость в бензоле около 0,2 при 25°, что указывает на его высокий молекулярный вес. В тетрагидрофуране реакция шла быстрее и не удавалось ее прекратить раньше степени превращения, равной 15%. Содержание стирола было меньше 10%, причем оно оставалось постоянным вплоть до 40%-ной степени превращения и затем постепенно увеличивалось. Причиной такого повышения является, по-видимому, расход метилметакрилата, в то время как стирол продолжает входить в продукт полимеризации, так как литиевая эмульсия все еще инициирует процесс. Фракционирование и экстракция полученного полимера соответствующими растворителями показали, что конечный продукт не является смесью гомополимеров, а также не содержит макромолекул статистических сополимеров. Поэтому было предположено, что в реакции образуется блок-сополимер [201]. При инициировании с переносом электрона образуются ион-радикалы, которые участвуют затем в реакциях роста двух типов. Анионный рост приводит к блокам полиметилметакрилата, [c.371]

Следует указать, что 1) в этом процессе образуются блок-сополимеры и инициирующий полисаркозпн связан химической связью с вновь образовавшимся полипептидом 2) аналогичный эффект наблюдали при полимеризации четырех различных NKA при инициировании процесса полисаркозином 3) растворитель играет важную роль в этом процессе — в хлороформе и нитробензоле наблюдается значительное [c.601]

Поскольку соединение одинаково заряженных макроионов невозможно, а ион натрия или калия не соединяется с углеродным атомом ковалентной связью, то обрыв цепи происходит только за счет отрыва протона от молекулы растворителя (в указанных системах растворитель—тетрагидрофуран). Это вочмпжно лишь при повышенной температуре. Следовательно, легко создать такие условия, при которых полимеризация закончится тогда, когда израсходуется весь мономер. Тщательно изолированный от влаги и атмосферного воздействия, такой полимер представляет собой совокупность макроионов ( живой полимер ), длина цепи которых пропорциональна концентрации мономера и катализатора в исходной смеси. Вводя полимер но ые порции мономера, можно продолжить рост макроионов, увеличивая молекулярный вес полимера. Это свойство живых полимеров особенно удобно для получения блок-сополимеров с заданной длиной гомополимерных отрезков в [c.168]

К недостаткам высыхаетцих герметиков следует отнести значительную усадку, происходящую в результате улету эивания растворителя. Именно этот фактор, а также невысокая механическая прочность до самого последнего времени ограничивали применение высыхающих герметиков. Появление в 70-х годах нового класса полимеров — термоэластопластов, получаемых анионной полимеризацией в растворе и сочетающих свойства резин и пластмасс, изменило это положение, и в настоящее время ассортимент высыхающих герметиков значительно расширился. Термоэластопласты — это материалы, которые в условиях переработки ведут себя как термопласты, а в условиях эксплуатации — как резины. Наиболее широкое распространение получили блок-сополимеры бутадиена, изопрена, пипериле-на, диметилбутадиена и др. со стиролом, а-метилстиролом, ви-нилтолуолом, этиленом, пропиленом и др. Молекулярная масса [c.165]

Способность окиси этилена полимеризоваться и сополимеризо-ваться с другими мономерами известна давно, но лишь в последнее время эту реакцию начали использовать в промышленных масштабах. Из окиси этилена в зависимости от степени ее полимеризации получают полимеры с различными характеристиками. Жидкие и воскообразные или полутвердые полимеры могут использоваться в качестве пластификаторов, смазочных агентов, а также веществ, повышающих растворимость некоторых соединений или увеличивающих проникающую способность определенных растворителей, и т. п. Твердые полимеры и сополимеры окиси этилена с другими мономерами, полученные в блоках или из растворов (с молекулярным весом до двух миллионов), имеют весьма ценные физико-механические свойства и пригодны для использования в различных областях промышленности. [c.6]

Пластики на основе полистирола формуются много легче, чем из винипласта, их диэлектрич. свойства близки к свойствам полиэтиленовых П. м., они оптически прозрачны и по прочности к статич. нагрузкам мало уступают винипласту, но более хрупки, менее устойчивы к действию растворителей и горючи. Низкая ударная вязкость (10 —12 кдж м , или кг-с.ч с.ч ) и разрушение вследствие быстрого прорастания микротрещин устраняются нри нанолнении полистирольных пластиков иолимерами или сополимерами с темп-рой стеклования ниже —40 °С. Эластифицироваиный (у/1,а-ропрочный) полистирол наиболее высокого качества получают полимеризацией стирола на частицах латекса из сонолимеров бутадиена со стиролом или с акрилонитрилом. Материал, названный АБС (см. Стирола сополи.черы), содержит около 15% гель-фракции, состоящей из блок- и привитых сополимеров полистирола и указанного сонолимера бутадиена, эластифицирую- [c.318]

В присутствии катализаторов на основе алкилов алюминия и четы-реххлортсстого титана получены блок- и привитые сополимеры. Для этого процесс полимеризации вели в две стадии. Вначале один из мономеров полимеризовали в инертном растворителе и получали раствор гомополимера, а затем к раствору гомополимера добавляли другой мономер и продолжали полимеризацию при этом второй мономер входил в состав полимерных цепей, образуя сополимер [246]. Сополимеры такого типа получены из углеводородных и галоидсодержащих мономеров, в состав которых входило более трех углеродных атомов, а также из двух углеводородных мономеров. [c.155]

Синтезирован кристаллический полимер ацетона при проведении полимеризации в присутствии второго мономера (пропилена) с каталитиче-, ской системой Л1(С2Н5)з-1-ТЮ1з-Н СаСЬ при —78° С. Он плавится при температуре 58—60° С и выдерживает нагревание до 200° С (без разложения), растворяется в воде, спирте, хлороформе и других растворителях при действии водного раствора соляной кислоты гидролизуется. Этот сополимер содержит 14% полипропиленовых блоков [25, 34] [c.222]

Полимеризацию и сополимеризацию а-фенилизоцрена под действием Sn ]4 проводили в блоке и в СС14. Полученные полимеры -растворимы в ряде органических растворителей. Сополимеры образуют прочные прозрачные пленки [c.814]

Блоксополимеры типа Ьдв—Ьв— или Ьв—Ьдв—Ьв можно получить на литиевом катализаторе по методу Тобольского и О Дрис-колла, согласно которому длину блоков можно изменять в широких пределах. Подробности, относящиеся к свойствам полученных этн-ленсодернчащих блоксополимеров, до сих пор не опубликованы. В общих чертах сообщается о том, что эти полимеры удачно сочетают физические свойства двух разных соединений. Например, если при гомополимеризации одного из компонентов образуется хрупкий прозрачный продукт, а при полимеризации другого — каучукопо-добный, то с помощью литиевого процесса можно получить хрупкий прозрачный сополимер, который после формования имеет превосходную удельную ударную вязкость. Растворимость полимера в данном растворителе можно улучшить, вводя в него по указанному методу соответствующий мономер. Подбирая блоки и соотношение их размеров, в определенных условиях можно влиять на электрические и другие свойства конечного продукта. Сереза указал, что введение даже небольшого количества блоксополимера, полученного [c.183]

Акриловыми смолами, или акрилатами (точнее, полиакрилатами), называют полимеры акриловой кислоты и ее производных. Они представляют собой прозрачные бесцветные вещества, обладающие исключительной светостойкостью. Наиболее широкое применение получили полимеры метилового эфира метакриловой кислоты, полимеры нитрила акриловой кислоты и сополимеры на их основе. Метиловый эфир метакриловой кислоты, или метилметакрилат, является исходным продуктом для получения полиметилметакрилата. Полимер обладает хорошей механической прочностью, большой химической стойкостью и стоек к воздействию воды. Метилметакрилат — прозрачная бесцветная жидкость с характерным эфирным запахом, температура плавления —48° С, температура кипения 100,3° С, плотность 0,9490 г см . Он хорошо смешивается с эфиром и спиртом и хорошо растворяется в других органических растворителях. Полимеризация метилового эфира метакриловой кислоты и других акрилатов производится под воздействием тепла в присутствии перекисных инициаторов. Наибольшее распространение получил блочный метод полимеризации, однако применяют также и эмульсионный метод. Блочный метод полимеризации применяют для получения так называемых органических стекол в виде листов и блоков. Сущность его заключается в смешивании мономера с инициатором и заливке смеси в формы. Иногда к смеси мономера и инициатора добавляют пластификаторы, например фосфаты или фталаты Для заливки обычно используют стеклянные формы, составлен ные из двух листов зеркальных силикатных стекол, между края ми которых расположены прокладки из резины или пластмассы Расстояние между стеклами равно толщине получаемого блока Форму оклеивают с краев бумагой. Полимеризация смеси в фор ме происходит при повышенной температуре (от 45—50° в начале, до 100° С в конце процесса). Для этого формы помещают в термостат, в котором температура повышается по заданному режиму. Процесс полимеризации также может протекать в две [c.317]

Па практике акриловую кислоту можио полимеризовать в блоке 11976], в растворе органического растворителя [1978, 1980, 1981] или в водном растворе [1982, 1983]. Коагуляцию полимера можио вызывать присадками хлористого патрия или метанола [1984]. Точно таким же способом получают смешаппые полимеры, папример с хлористым винилом [1985], с метилакрилатом пли с метилметалкрилатом, с метакрилонитрилом [1896] и др. В отличие от других мопомеров, например этилена, стирола (см. стр. 148 и 156), акриловая кислота не образует сополимеров с сернистым ангидридом, который в этом случае только облегчает полимеризацию [1987]. [c.414]