Расщепляющиеся полимеры

Гетероцепные полимеры расщепляются также под действием безводных кислот (ацидолиз) и аминов (аминолиз). [c.268]

Удивительно простая идея этого нового метода синтеза состоит в том, что аминокислота закрепляется через свою карбоксильную группу на нерастворимом легко фильтруемом полимере, и затем пептидная цепь постепенно наращивается с С-конца. Для этой цели К-замещенные аминокислоты вводят в реакцию с реакционноспособными группами полимерной смолы. С аминокислоты, ковалентно соединенной с полимерной частицей, удаляется Ы-защитная группа, и полученный аминоацильный полимер реагирует со следующей Ы-защищенной аминокислотой. Пептидная цепь ступенчато наращивается на полимерной матрице. На последней стадии синтеза Меррифилда расщепляется ковалентная связь между С-концевой аминокислотой построенной полипептидной цепи и якорной группировкой полимерного носителя. Нерастворимый носитель может быть отделен от находящегося в растворе полипептида простым фильтрованием. Решающее преимущество метода Меррифилда состоит в том, что избегают трудоемких и требующих много времени операций по очистке промежуточных продуктов. Ценный продукт реакции все время остается прикрепленным к полимерному носителю, в то время как избытки реагентов и побочные продукты удаляются фильтрованием. Простота эксперимента и возможность автоматизации привели сначала даже к мнению, что благодаря этой новой синтетической концепции будет, наконец, решена проблема химического синтеза ферментов и других белков. Однако после подробного изучения и интенсивной разработки этой новой техники синтеза были выявлены серьезные лимитирующие факторы, которые впоследствии привели к реалистической Оценке этого метода. Конечно, сведение трудных стадий высаживания и очистки при обычных методах в растворе к простому процессу фильтрования в твердофазном синтезе уже означает неоспоримое преимущество. [c.179]

Молекула в ходе химических реакций часто разлагается на такие же подвижные, но более простые частицы — атомы, ионы, радикалы — или же присоединяется целиком к другим молекулам или ионам, образуя комплексы или (при достаточном количестве молекул) макромолекулы, т. е. полимеры. Макромолекула в ходе химических реакций может быть расщеплена на низкомолекулярные части — молекулы, атомы, ионы, радикалы — и тогда химическая реакция в дальнейшем имеет тот же характер, что и реакции молекул. Таким образом, существуют переходы от молекулы к макромолекуле и обратно. Но при определенных условиях макромолекула вступает в реакцию целиком и превращается в новую макромолекулу — это особый тип химических реакций, который главным образом и привлекает наше внимание. К этому же типу взаимодействий относятся и реакции, в которых макромолекула сначала распадается на несколько частей, но в последующем ходе взаимодействия крупные ее части играют роль новых самостоятельных макромолекул. [c.17]

В качестве веществ, ускоряющих процесс полимеризации альдегидов, применяются минеральные кислоты. Циклические полимеры при нагревании расщепляются на молекулы исходных альдегидов. [c.132]

Еще один способ извлекать изобутилен из смеси с близкоки-пящими углеводородами состоит в том, чтобы полимеризовать его и затем разлагать полимер с образованием мономера. В одном из патентов описывается следующий процесс [89 ], Бутан-бутиленовая фракция, содержащая к-бутилены, изобутилен и дивинил, подвергается так называемой общей термической полимеризации при температурах порядка 315,5—537,8° С и давлениях 35—141 ат. Полимеризат направляется затем на многоступенчатую деполимеризацию. В первой ступени над фуллеровой землей при 315,5— 426,6° С или над диатомовой землей, пропитанной фосфорной кислотой, нри 204,4—371,1° С расщепляются полимеры изобутилена. Во второй ступени при несколько более высокой температуре (до 482,2° С) деполимеризуются полимеры к-бутиленов, а полимеры дивинила разложению не подвергаются. [c.83]

После этого две гидроксильные группы у концевого углеродного атома ведут к структурному и кинетическому разветвлению. Это невозможно для других катализаторов, например хлористого водорода, и в данном случае предполагалось [55], что они расщепляют полимер на два осколка, каждый из которых имеет гидроксильную группу, способную продолжить цепь [c.424]

Если прервать такую деполимеризацию, то молекулярный вес оставшегося полимера может быть лишь немного- ниже первоначального молекулярного веса, что наводит на мысль, что деполимеризация является в основном процессом, обратным реакции развития цепи, поэтому, еслн однажды произошел обрыв цени, то полимерная цепь быстро расщепляется по всей своей длине [60, 105]. Природа реакции, вызывающей начало деполимеризации, менее ясна, и скорость деполимеризации данного полимера может, по-видимому, зависеть от способа его получения [73, 1051. Кроме того, у многих других мономеров при крекинге их полимеров образуется лишь сложная смесь продуктов деструкции [146]. [c.136]

Группа ферментов, называемых амилазы , катализирует гидролиз крахмала, главным образом они специфичны по отношению к а-связанным полимерам о-глюкозы и неэффективны к целлюлозе. Известно несколько типов амилаз с различной активностью по отношению к субстратам, экзо- и эндо-Амила-зы избирательно катализируют гидролиз (1а — 4)-связанных глюкозных цепей до мальтозы и различаются направлением атаки. э/сзо-Амилаза расщепляет цепи, начиная со свободного конца, тогда как энсЗо-амилаза может атаковать середину цепи. Любой из этих ферментов глубоко расщепляет амилозу, по для полного гидролиза требуется присутствие еще одного фермента, так называемого Z-фермента, который известен своей специфичностью по отношению к некоторым типам р-глюкози-дов, определяя присутствие незначительного количества -связей в молекуле амилозы. [c.286]

На рис. V. 4 показано семейство термомеханических кривых для образцов различных членов полимергомологического ряда. Из рисунка видно, что низкомолекулярные полимергомологи могут находиться только в двух состояниях стеклообразном и вязкотекучем (иными словами, их Тс и Тт совпадают). С увеличением молекулярной массы (степени полимеризации) температура перехода расщепляется на Тс и Гт, т. е. возникает высокоэластическое состояние, и соответственно на термомеханической кривой появляются три описанных выше участка. При дальнейшем увеличении молекулярной массы полимера Тс остается постоянной, а 7т продолжает повышаться. Следовательно, интервал Тт — Гс, характеризующий протяженность температурной области высокоэластического состояния для данного.полимера, тем больше, чем больше его молекулярная масса. [c.141]

Биохимические реакции первого типа (реакции замещения) включают все те гидролитические реакции, в процессе которых биополимеры расщепляются до мономеров, а также большинство реакций, приводящих к конденсации этих мономеров с образованием полимеров. Многие реакции присоединения обеспечивают введение атомов кислорода, азота и серы в биохимические соединения, а реакции элиминирования часто служат движущей силой биосинтетических путей. Сложные ферментативные процессы во многих случаях представляют собой сочетания нескольких стадий, включающих замещение, присоединение или отщепление. Реакции, включающие образование или расщепление связей С—С, существенны для биосинтеза и расщепления различных углеродных скелетов, существующих в биомолекулах, в то время как реакции изомеризации связывают между собой другие типы реакций при формировании метаболических путей. [c.91]

Получают полимер газофазной полимеризацией в трехзонных камерах. В первой зоне (зона сублимации) кристаллический ди- -ксилилен нагревают, чтобы перевести в парообразное состояние. Затем пары димера во второй зоне при 540° С расщепляют, чтобы получить мономерный п-ксилилен по схеме [c.121]

На стойкость карбоцепных полимеров к деструкции заметно влияет также взаимное расположение функциональных групп. Наличие в полимерах функциональных групп в положении 1,2 понижает их стойкость к деструкции. Поливиниловый спирт, обычно содержащий некоторое количество а-гликолевых группировок (гидроксильные группы в положении 1,2), частично расщепляется под действием йодной кислоты и кислорода воздуха [c.299]

Полимеры уроновой кислоты с 1,4-связями, такие, как гиалуроновая кислота, дерматансульфат (рис. 2-16) и пектины (гл. 2, разд. В,3), могут расщепляться группой бактериальных ферментов, использующих механизм элиминирования [123]. Геометрия звеньев галактуроновой кислоты, соединенных р-связями в молекуле пектина, благоприятна для [c.150]

Полимеры формальдегида с концевыми полуацетальными группами термически нестойки они начинают отщеплять мономерный формальдегид уже при температуре 150 °С. При ацетилировании концевых гидроксильных групп термическая стойкость возрастает до 220. °С. Алкилированный полиформальдегид становится стойким к действию щелочей однако он нестоек к действию кислот, поскольку последние расщепляют ацетальную связь (см. опыты 5-09 и 5-15). [c.159]

Как известно, выше 150 X в присутствии щелочных катализаторов дифенилолпропан частично расщепляется до фенола и /7-изопропенилфенола. Последний легко полимеризуется и вступает в реакции присоединения, что приводит к образованию нежелательных продуктов. В результате получается окрашенный нерастворимый полимер. Как указывалось выше, причиной малой термостабильности дифенилолпропана является наличие свободной оксифе-нпльной группы. Сложные и простые бис-эфиры значительно устойчивее. Поэтому рекомендуется брать небольшой избыток дифенилкарбоната и предотвращать его удаление при отгонке фенола. В этом случае даже при высоких температурах разложения дифенилолпропана не происходит. [c.45]

Тиирановое кольцо легко расщепляется под действием нуклеофилов. Тиираны находят применение как лекарственные препараты, инсектициды, фунгициды, а также как добавки к синтетическим полимерам. [c.551]

Ho при экспериментальной проверке оказалось, что схема В не работает, т. е. в отсутствие NaSH сульфит натрия не расщепляет полимера. Поэтому общепринятым является заключение о том, что расщепление полимерных дисульфидов происходит вследствие стабилизации сульфитом натрия процесса, вызываемого NaSH. [c.17]

Вакуолярная система. Вакуоль — типйчный органоид растительной клетки. В меристематических клетках вакуоли представлены мелкими пузырьками для зрелых клеток характерна большая центральная вакуоль. Вакуолярная система растений формируется несколькими путями. Из расширенных цистерн ЭР образуются провакуоли, слияние которых приводит к возникновению более крупных вакуолей и созданию вакуо-лярной мембраны — тонопласта, который таким образом является производным ЭР. Тонопласт может образовывать инвагинации, что приводит к включению в вакуоль участков цитоплазмы. Гидролитические ферменты, содержащиеся в возникшей вакуоли, расщепляют полимеры до низкомолекулярных веществ. [c.23]

Четафосфорные кислоты имеют общую формулу Н Р Оз , где и может принимать значения от 3 д< 8 однако часто их состав выражают простейшей формулой НРО3. Эти кислоты представляют собою стеклообразные вещества. В раствор они переходят в виде полимеров, имеющих кольцевую структуру. С течением времени кольца расщепляются и образуются цепные полифосфор-ние кислоты. Метафосфорные кислоты ядовиты. Известны соли [c.422]

Х-Релаксация —сложный процесс и обычно расщепляется, на несколько отдельных релаксационных процессов с одинаковой энергией активации, но различными значениями коэффициента В. Приведенные на рис. I. 18 и I. 19 схемы показывают, что в действительности в исследуемых полимерах наблюдается три отдельных Х-процесса (хотя для других полимеров их может быть и меньше, и больше). Эта дискретность может быть связана как с существованием разных морфологических типов микроблоков или разной степени их связанности (что отражается на их подвижности как целого), так и с различными временами их жизни как псевдоди-скретных частиц. Необходимо отметить, что максимумы на кривой непрерывного спектра времен релаксации (см. рис. I. 18) практически совпадают с дискретными значениями, приведенными в табл. 1.1. [c.64]

Многие синтетические полимеры являются устойчивыми к действию света, тепла, влаги кислорода воздуха в течение многих лет. Даже разрушаясь механически, они не расщепляются на столь малые участки, чтобы они были использованы в пищу микроорганизмами. Все это загрязняет окружающую среду. Поэтому в настоящее время одной из важных проблем в химии полимеров является их утилизация. Для этого используют различные методы сжигание использованных полимеров, вторичная их переработка в качестве добавок в новые композиционные материалы (строительные, кровельные материалы и др.). Например, мелкую крошку резины отработавших автомобильных шин добавляют в материалы для покрытия дорог, каучук при производстве новых шин. Важным направлением по защите окружающей среды от вредного воздействия неразру-шаемых синтетических полимеров является создание таких полимеров, которые были бы склонны к биоразложению. К таким полимерам относятся сложные полиэфиры [c.609]

Благодаря большому молекулярному весу высокомолекулярные вещества нелетучи и не способны перегоняться. Молекулы их под влиянием мехг1нических воздействий или окисления, сравнительно легко расщепляются, что приводит к значительному изменению свойств полимера. Например, при окислении молекулы каучука с молекулярным весом в 100 000 достаточно всего одной молекулы (0,032%) кислорода, чтобы расщепить (деструктировать) молекулу каучука на две с молекулярным весом каждой 50 000. Ниже будет показано, как сильно зависят свойства полимеров от их молекулярного веса. [c.166]

Целлюлоза расщепляется под действием группы ферментов, называемых целлюлазы , специфичных для полимеров о-глюкозы, связанных по типу (1р — 4). Очень немногие высшие животные выделяют целлюлазы в пищеварительном тракте. Жвачные, для которых целлюлоза является основной составляющей частью питания, могут использовать ее в качестве пищи, потому что у них в пищеварительном тракте существуют специальные микроорганизмы, содержащие ферменты целлюлазы. [c.286]

При п>3 тепловой эффект полимеризации циклосилоксана близок к нулю, а при и=3 полимеризация протекает с выделением тепла вследствие большой напряженности цикла в гекса-органоциклотрисилоксанах (для гексаметилциклотрисилоксана 10,5 кДж/моль). Циклические тримеры можно количественно превратить в полимеры, подобрав условия (катализатор и температуру), при которых силоксановые связи в цикле расщепляются, а в полимере нет, т. е. реакция полимеризации становится необратимой. [c.283]

Одним из наиболее эффективных способов экспериментального определения вероятностехт различных подграфов является метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), основанный на том, что химический сдвиг (изменение частоты ЯМР) атомов зависит от их локального окружения. В линейных полимерах с помощью ЯМР удается определить вероятности последовательностей до 5—7 мономерных звеньев [149, 150]. Больших успехов достиг также ЯМР высокого разрешения разветвленных полимеров [151, 152]. Прп грубом разрешении каждому роду звена соответствует один пик на спектре ЯМР с увеличением разрешения прибора сигналы могут расщепляться в зависимости от дальнейшего окружения узла в направлении соединяющих ребер (рис. 11.2), причем интенсивность сигнала, вообще говоря, пропорциональна числу резонирующих [c.196]

Деполимеризацией называется процесс, обратный полимеризации полимерные соединения — высокомолекулярные полимеры, а также димеры и тримеры—расщепляются с образованием (хотя и не во всех случаях) мономерных молекул, служивигих структурными единицами полимеров. Деполимеризация полимерных соединений происходит обычно прч нагревании независимо от того, состоят ли цепи и кольца только из одних атомов углерода или в них входят также атомы кислорода, азота, серы или других элементов. [c.321]

Измерение кругового дихроизма оптически активного полимера предусматривает оценку разности между коэффициентами поглощения образца в право- и левовращаемом поляризованном свете. Для получения циркулярно-поляризованного света световой поток должен сначала быть плоскополяризованным, после чего его надлежит пропустить через приспособление, которое расщепляет его на право- и левовращаемые поляризованные компоненты. Это достигается путем торможения одной компоненты относительно другой точно на одну четверть длины волны. Известны два типа устройств для расщепления плоскополяризованного света на цир-кулярно-поляризованные компоненты [c.194]

Полученные полимеры по своим свойствам напоминают природные олигонуклеотиды под действием кислот и щелочей они распадаются с образованием смеси 2 - и З -фосфатов нуклеозидов, под действием фермента змеиного яда дают 5 -фосфаты нуклеозидов. Однако их отношение к панкреатической рибонуклеазе, избирательно расщепляющей только З -фосфаты, отличает их от природных РНК- Этот фермент, как уже указывалось выше (стр. 249), полностью расщепляет природный полимер синтетические полимеры, напротив, расщепляются лишь частично и разбиваются на олигонуклеотиды с меньшей степенью полимеризации, уже не способные к расщеплению указанным ферментом, но подвергающиеся кислому и щелочному гидролизу. Этот результат вполне естествен и подтверждает, что в синтетическом полимере, в отличие от природных РНК, наряду с 3 -5 -связью (VHI) имеется и 2 -5 -связь (IX), не расщепляющаяся панкреатической риГонуклеазой. Образование последней происходит при раскрытии полимеряого циклического фосфата (VII) наряду с полимером, характеризующимся 3 -5 -связью. [c.250]

Так, при действии минеральных кислот или меркаптоуксусной кислоты получается так называемая апуриновая кислота, а при действии гидразина — апиримидиповая кислота. Естественно, что эти продукты деструкции, в цепи которых имеются моносахаридные остатки, содержащие свободный гликозидный гидроксил, могут далее быть расщеплены каким-либо известным в химии углеводов способом по местам таких освобожденных от оснований остатков моносахаридов. Однако достигаемая таким способом деструкция полимерной цепи НК недостаточно специфична, так как приводит к разрыву около 50% всех связей в полимере. Очевидно следует найти другие методы, позволяющие более избирательно разрывать связи в полимерной цепи. [c.252]

Отщепление синтезированного пептида от полимерного носителя , рис. 2-12) составляет последнюю стадию синтеза Меррифилда, а последующая очистка полученной смеси продуктов — самая трудная операция. Снятие полимера осуществляется с помощью реагентов, которые либо селективно расщепляют якорную связь между С-концевой аминокислотой и носителем, либо одновремеино с этим позволяют частично или полностью деблокировать полипептид. Связь типа алквлзамещенного бензилового эфира лучше всего расщепляется ацидолизом. Для этого часто применяются растворы бромоводорода в трифторуксусной кислоте, уксусная кислота меньше подходит в качестве растворителя из-за опасности ацетилирования гидроксиаминокислот. Описаны также многие отщепления при помощи безво- [c.192]

Так, полимеры, содержащие РЬ—СОз—концевые группы, быстро и количественно выделяют свободный фенол н дифенилкарбонат (см. рис. 36), а полимеры с концевыми гидроксильными группами выделяют только фенол (следы). В условиях постоянного вакуумнровання наряду с реакциями (2) — (4) протекают реакции конденса-цнн, приводящие к увеличению вязкости. Природа продуктов разложения, выделившихся ниже 400 °С, показывает, что только карбонатная группа подвергается заметному разложению, тогда как при более высокой температуре расщепляется также изопропильная группа. [c.166]

Коллоидный кремнезем находит применение в качестве связующего при получении материалов из высокожаростойких алюмосиликатных волокон [496]. Для того чтобы поддерживать равномерное распределение связующего, используется такой загуститель, как акриловый полимер [497]. Моор [498] смешивал коллоидный кремнезем с различными видами латекса, коагулировавшего после того, как связующее взаимодействовало с волокнами. Придавать прочность и жесткость органическим листовым волокнистым материалам, а также листам бумаги можно добавлением коллоидн-ого кремнезема [499—502]. При изготовлении форзацной бумаги, используемой для рифления, ее жесткость улучшается за счет пропитки коллоидным кремнеземом [503]. Добавление от 1 до 5 % коллоидного кремнезема в определенного вида бумажные массы придает бумаге прочность, жесткость и т. п. [504]. Нежелательное свойство полиамидных волокон расщепляться и расслаиваться в значительной мере устраняется путем пропиткп коллоидным кремнеземом. Кожа способна разбухать и уплотняться после поглощения коллоидного кремнезема [505]. [c.584]

Кроме того, согласно одному из авторов, выше Тст наполненный аморфный полимер похож на коллоидную дисперсию частиц наполнителя малые их колебания характеризуют интенсивность броуновского движения (с релаксационно-спектрометрических позиций, они являются теми же зондами — индикаторами теплового движения), а большие могут рассматриваться как самостоятельные переходы, обозначенные как фгперехо-ды (см. табл. XII. 1). Видимо, с увеличением гетерогенности полимера-матрицы, эти переходы могут расщепляться, указывая на наличие дополнительных микрофаз, не только термодинамически, но и кинетически различимых. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология