Гидролиз алюминийорганических соединений

Активный оксид алюминия высокой чистоты с большой удельной поверхностью (до 500 м /г) может быть получен гидролизом алюминийорганических соединений. Образующийся при гидролизе алкоголятов алюминия гидроксид алюминия подвергают термической обработке с получением активного оксида алюминия. [c.658]

Гидролиз алюминийорганических соединений. Активный оксид алюминия высокой чистоты с большой удельной поверхностью может быть получен гидролизом алюминийорганических соединений. В основе способа лежит реакция алюминийорганических соединений и их комплексов с водой в присутствии алифатических, алициклических или ароматических углеводородов либо без них с образованием тонкодисперсной суспензии гидроксида алюминия. Например, согласно работам [Заявка США 279508 пат. США 2682246], гидроксид алюминия получают гидролизом алкоголятов алюминия, содержащих Сг—Сгв на каждую группу спиртового остатка, с образованием суспензии, содержащей до 32% оксида алюминия. Водную фазу отделяют от органических продуктов, обрабатывают органическим растворителем (например, алифатическим спиртом i—С4 или ацетоном) с последующей термической обработкой. Полученный оксид алюминия имеет удельную поверхность от 250— 300 до 400—500 м /г, объем пор от 0,6—1,1 до 2—2,5 см /г и насыпную плотность от 120—160 до 320—560 кг/м он свободен от примесей натрия, железа и серы. [c.130]

В настоящее время существуют следующие основные способы получения гидроксида алюминия переосаждение глинозема, гидролиз алюминийорганических соединений, термическое диспергирование гиббсита и из металлического алюминия. Поскольку в промышленной практике получили наибольшее распространение первые три способа, они рассмотрены ниже более подробно. [c.124]

Таким образом, гидролизом алюминийорганических соединений можно получать активный оксид алюминия высокой чистоты, большой удельной поверхности и высокой пористости. Указанный способ осуществлен в промышленности некоторыми зарубежными фирмами. Недостатками этого способа являются специфичность исходного сырья (алюминийорганические соединения), необходимость применения органических веществ, а следовательно, специального оборудования, а также наличие значительных объемов сточных вод. [c.131]

Во втором направлении реакция протекает не количественно, так что 2-этилбутен-1 (Па) не единственный продукт гидролиза. Появление 3-метилпентана (1а) особенно ясно показывает ход реакции и доказывает возможность существования алюминийорганических соединений с двумя атомами алюминия, связанными с одним атомом С. О таком типе соединений будет сказано ниже. [c.279]

Определение общего алюминия в алюминийорганических соединениях осуществляется путем гидролиза соответствующего алюминийалкила с последующим определением иона алюминия. Разложение навески производят такими гидролизующими реагентами, как спирт, вода, водный раствор кислоты, этиленгликоль и др. [21—32]. Реакция протекает согласно уравнению [c.132]

Подобно натрий- и литийорганическим соединениям и в отличие от магний- и алюминийорганических соединений, кальций, барий и стронций присоединяются к фенилированным олефинам в жидком аммиаке с образованием металлоорганических соединений, присутствие которых доказано выделением продуктов гидролиза. [c.493]

Окисление. Низшие алюминийтриалкилы при контакте с воздухом воспламеняются, поэтому работы с алюминийорганическими соединениями проводят в атмосфере азота или других инертных газов. При регулируемом окислении образуются алкоголяты алюминия, количественно гидролизующиеся с образованием спиртов [c.357]

Алюминийорганические соединения, как и борорганические, окисляются кислородом в алкоголяты алюминия, из которых при гидролизе получают спирты. Эту последовательность реакции формально можно рассматривать как присоединение воды к олефи-нам, проходящее против правила Марковникова [2377]. [c.392]

С кислородом алюминийорганические соединения реагируют очень энергично. Низшие алюминийтриалкилы (триметилалюминий, триэтилалюминий) воспламеняются на воздухе. Высшие, например триизобутилалюминий, окисляются менее энергично. При окислении алюминийтриалкилов в контролируемых условиях образуются алкоголяты алюминия, при гидролизе которых получаются соответствующие спирты 190, 91]. Доказано, что при окислении алюминийорганических соединений образуются перекиси в качестве промежуточных продуктов [91, 92]. [c.227]

В химическом отношении алюминийорганические соединения очень реакционноспособны. Алюминийтриалкилы легко гидролизуются водой на углеводород и А1 (ОН)з. Гидролиз низших алюминийтриалкилов происходит даже со взрывом [c.496]

Под активным алюминием подразумевается общее количество алюминия, находящегося в форме алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Многие важные реакции присущи лишь этим соединениям и пе свойственны соединениям типа КгА1Х(Х = ОК, 5К, ЫКз и т. д., а также галоид). Поэтому факт выделения большого количества газа (этан, пропан, бутан) при гидролизе низших алюминийорганических соединений, в которых присутствует много А1—С-связей, еще не говорит о пригодности соответствующего препарата для многих типичных алюминийор-гаиических синтезов. Опасным является прежде всего медленное [c.30]

При газоволюметрическом определении активных алюминийорганических соединений на каждый объем газа, полученного прк гидролизе действительно активной части алюминийоргани-ческого соединения, получается два объема газа, полученных за счет неактивных второй и третьей валентностей алюминия. Активность алюминийорганического соединения характеризует как раз избыток сверх двух объемов газа иа каждый атом алюминия. К тому же газоволюметрический метод непригоден для анализа высших алюминийалкилов. [c.32]

Прямому анализу алюминийорганических соединений методом газовой хроматографии посвящены работы [2, 3]. В других работах [4—6] предложена методика анализа низших алюминийалкилов (триэтил-, три-н-пропил и три-н-бутилалю-миний). Алкоксипроизводные определяют по содержанию соответствующего спирта в водных растворах, образующихся после гидролиза другой пробы анализируемого продукта. [c.108]

Трипропилалюминий и н-а-еексен. В реактор 1 (рис. 7) загружалось 25 е (0,16 моля) трипропилалюминия. н-а-Гексен нагревали в испарителе под незначительным избыточным давлением и затем через кран в виде пара вводили в триалкилалюминий, нагретый до 150° [скорость 30 л1час (н. т. д.), парообразный]. Конденсированный гексен непрерывно отбирали из приемника 3 (рис. 7). Образовавшийся пропилен улавливали в газометре. Через 2 и часа было получено 10,8 л (и. т. д.) пропилена (95% от теоретического) и 38 е (0,45 моля) а-гексена, т. е. в реакционную смесь перешло требуемое количество. Реакционная смесь представляла собой довольно чистый тригексилалюминий (А1 найдено 9,3%, вычислено 9,6%) с примесью 4 /о трипропилалюминия (найдено по количеству пропана, выделившегося при гидролизе). В дистилляте алюминийорганических соединений обнаружено не было. [c.111]

В связи с этим не рекомендуется использовать эти соединения в качестве теплоагентов при получении алюминийорганических соединений. При утечке алюминийалкилов в производственные но-меш ения образуется белый дым с затхлым запахом. Аналогичное явление наблюдается и при окислении на воздухе разбавленных растворов этих соединений. Саноцкий указал [9], что при взаимодействии алюминийорганических соединений с воздухом образуется сложный комплекс продуктов окисления и гидролиза, из которых главными являются аэрозоль алюминия, окись алюминия, хлористый водород (если речь идет об алкилалюминийхлоридах) и непредельные углеводороды. Дальнейшие исследования подтвердили эти результаты и выявили ряд других веществ, находящихся в продуктах разложения и окисления алюминийалкилов [10], к которым в первую очередь следует отнести образование различных спиртов и альдегидов, окиси углерода, а также алкилхлоридов (в случае разложения алкилалюминийхлоридов). Отмечается, что концентрация аэрозоля окиси алюминия ускоряется за счет оседания частиц. Кроме того, было установлено, что значительная часть образующихся продуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [9]. [c.201]

Фирма Sumitomo hemi al [Пат. Японии 48-13793, 52-10800] предлагает двухстадийную технологию получения гидроксида алюминия гидролизом алкилалюминиевых соединений. Вначале соединения общей формулы AIRR R" (где R = H, алкил l—Сб или алкоксил R и R -алкил) взаимодействуют с простым эфиром с образованием комплекса, затем протекает неполный гидролиз комплекса в присутствии инертного растворителя при температуре 150 °С и перемешивании до взаимодействия 0,8 моль воды с 1 моль комплекса без выделения гидроксида алюминия. Во второй стадии проводят полный гидролиз при повышенной температуре при расходе 2—10 моль воды на 1 моль исходного алюминийорганического соединения. [c.131]

Обработкой низших олефинов алюминийалкилом и окислением образующегося продукта получают алкоголяты, которые гидролизуются с образованием в процессе старения Р-А Оз ЗН2О, превращающейся при нагревании до 260—280° С в т]-окись алюминия . Электролитически получают слой алюминия, поверхность которого затем окисляется. Электролит представляет собой гомогенный расплав смеси алюминийорганических соединений—алкильных производных алкилалюмнннйгалогенидов, гидридов и комплексных галогенидов, например ЫаР[(С2Н5)зА1]2. [c.81]

Скорость образования и выход алкилалюмоксанов возрастают при гидролизе алюминийалкилов в среде электронодонорных агентов, в которых способна растворяться вода и с которыми взаимодействуют при условиях реакции алюминийорганические соединения. К таким агентам в первую очередь относятся диэтиловый эфир и триэтил амин, образующие с алюминийалкилами комплексные соединения с пониженной реакционной способностью [103]. Это позволяет наряду с повышением содержания воды в реакционной смеси значительно увеличить скорость основной реакции. Вследствие заметной растворимости воды в этих соединениях гидролиз идет в гомогенной среде, что также способствует образованию алкилалюмоксанов, свободных от примесей [104]. Выход соответствующих эфиратов или аминатов алкилалюмоксанов довольно высокий, причем эфираты и аминаты диалкилалюминийгалогенидов гидролизуются практически только по А1—С-связи, в то время как без эфира алкилалюминийгалогениды гидролизуются с частичным расщеплением связи AI—Hal [105]. [c.34]

Алюминийорганические соединения оказывают общее раздражающее действие на организм человека. При горении или при взаимодействии алюминийалкилов с влагой воздуха в производственных помещениях образуется сложная смесь продуктов окисления, распада, гидролиза и реакций карбоксилирования с двуокисью углерода [1, с. 201 5]. Основными из них являются аэрозоли алюминия, окиси и гидроокиси алюминия, предельные и непредельные углеводороды, водород, органические кислоты и спирты, окись углерода, альдегиды, а также галогенводороды и алкилгалогениды (в случае разложения алкилалюминийгалогенидов). Отмечается, что значительная часть образующихся яродуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [1, с. 201]. Из всех образующихся соединений при разложении алюминийалкилов наиболее опасными для человека являются аэрозоли алюминия, его окислов и хлористого водорода. Токсические свойства продуктов разложения низших алюминийалкилов представлены ниже [5] [c.204]

Определение газов при гидролизе либо алкоголизе алюминийорганических соединений [6]. Применяют прибор для разложения алюминийорганических соединений, изображенный на рис. 32. В А вводят, в токе азота, тщательно высушенной пипеткой (Рог1и-па-р1ре11е) (N2 через кран О) от 0,5 до 0,6 мл вещества для анализа и взвешивают. В С содержится количество спирта, необходимое для разложения. [c.381]

Для анализа металлоорганических соединений элементов I—IV групп (литий-, натрий-, калий-, магний-, кальций- и алюминийорганических соединений) применяют реакцию гидролиза с целью превращения этих веществ в стабильные летучие соединения, которые затем анализируют газохроматографическим методом. Так, виниллитий определяют по продукту его гидролиза— этилену [117]. Использовали реакцию гидролиза для анализа калий-, литий- и натрийорганических соединений [118—122]. При анализе комплексов иодистых фенил- и м-толилкальшя с диоксаном и фенилкальция в растворе тетрагидрофурана методом газо-жидкостной хроматографии определяют продукты их гидролиза С еН в и СбНаСНз [123]. Этилмагнийиодид подвергают гидролизу фосфорной кислотой в реакторе, а затем газообразные продукты реакции вводят в хроматографическую колонку [124]. [c.146]

Молекулы алюминийорганических соединений являются электронодефицитными и при образовании комплекса с электронодонорными реагентами, такими, как ароматические амины (например, изохинолин,) эфиры, спирты, их можно рассматривать как кислоты Льюиса. Окисление или гидролиз одной из связей А1 — С приводит к понижению электрофильности молекулы. Триалкнлалюминий, диалкилалюминийгидрид и диалкилалюминийгало-генид представляют собой активные молекулы и образуют стабильные комплексы с некоторыми азотистыми основаниями. Дезактивированные молекулы, такие, как алкоголяты диалкилалюминия, не образуют устойчивых комплексов с основаниями. [c.378]

С гексином-3 триизобутилалюминий образует, после гидролиза, 1,2,3,4-тетраэтилбутадиен-1,3 [78]. Аналогично реагирует с гексином-3 диизобутилалюминийгидрид в этом случае, после разложения образовавшегося алюминийорганического соединения, был получен 1( с-гексен-3 [76]. Циклодецен присоединяется к диизобутилалюминийгидриду с образованием в конечном счете iiw -циклодецена [78]. [c.331]

В том случае, когда нет необходимости анализировать соединение на углерод и водород, определяют содержание алюминиядвумя путями либопревра-тив продукт разложения исследуемого вещества в комплекс соксихинолином, либо подвергая гидролизу и алкоголизу алюминийорганическое соединение. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология