Углеводородные ионы

Таким образом, все множество пиков в масс-спектре высокого разрешения разбивается на совокупности гомологических рядов ионов, соответствующих ароматическим углеводородам, серо-, азот-, кислородсодержащим соединениям, анализ которых затем производится обычными методами, как в масс-спектрометрии низкого разрешения. Взаимные наложения между ними, например вследствие образования углеводородных ионов при распаде гетероатомных соединений, могут быть найдены путем анализа более простых эталонных фракций. [c.117]

Кроме этих аналитических характеристик, в которые вошли наиболее специфические для сернистых соединений ионы, использованы дополнительные аналитические характеристики,составленные из серусодержащих ионов вторичного распада и углеводородных ионов. [c.202]

Наиболее распространенной теорией механизма каталитического крекинга является карбоний-ионная, предложенная Уитмором (карбо-ний-ион — положительно заряженный углеводородный ион). [c.88]

Конфигурация углеродных атомов в углеводородных ионах во многих случаях может быть определена на основании рассмотрения энергетики процесса [46] без использования меченых соединений. Исследование потенциалов появления ионов (СаНб) . (СзН ) и (СбНи) в масс-спектрах нормальных [c.25]

По мере перемещения гидроксильной группы в глубь молекулы вторичных спиртов увеличивается вероятность образования углеводородных ионов. В спектрах гептанола-4, окта-нола-4 и нонанола-4 весьма интенсивны пики ионов олефино-вого типа, появление которых, вероятно, можно объяснить следующей схемой [c.89]

Образование жидких капель свидетельствует о протекании процессов гомогенной конденсации. Однако можно предположить, что центром образования сажевых частичек яв.пяются присутствующие в пламени углеводородные ионы. В этом случае конденсацию следует считать гетерогенной даже в узком температурном интервале процесса сажеобразования. [c.191]

Наиболее общими направлениями распада алифатических моногалогенидов являются выброс атома галогена X и молекул галогенводорода НХ. Поэтому в их масс-спектрах значительная часть пиков приходится на долю углеводородных ионов. Однако в ряде случаев очень интенсивными являются пики осколочных галогенсодержащих ионов [9]. [c.116]

Поскольку кислород в отличие от азота менее склонен стабилизировать заряд, при распаде спиртов образуется больщое число углеводородных ионов состава С Н2п+ь С Н2 и С Нгл-]. Наиболее интенсивные пики имеют углеводородные ионы с низкой массой. Ионы, образующиеся при разрыве связей С—С, особенно характеристичны в случае спиртов, содержащих разветвления у р-С-атома. Обычно расщепление С —Ср-связи в таких молекулах приводит к преимущественной локализации заряда на углеводородной части, поскольку возникающие в этом процессе карбкатионы более стабильны, чем оксониевые ионы (а). [c.163]

Общепризнано, что электрофильные реакции углеводородов (алкенов, алкинов, я-ароматических углеводородов) включают стадию образования электронодефицитных трехвалентных углеводородных ионов (карбокатионов, или, как их до сих пор обычно называли, карбониевых ионов) [1]. [c.262]

В результате масс-спектрометрического анализа найдено, что концентрации большинства углеводородных ионов в зависимости от расстояния рт зоны реакции изменяются синхронно и лишь концентрация иона с массой 19 (Н3О+) сначала медленно растет, а затем долго уменьшается, так что в нескольких миллиметрах от зоны реакции в пламени присутствует только этот ион. В то же время замечено, что концентрация иона с массой 29, предположительно СНО+, имеет максимум, соответствующий максимальной скорости образования иона Н3О+ [142] (рис. 3.20). [c.256]

Впервые предположение о высокой подвижности атомов водорода в углеводородных ионах карбония возникло у нас при изучении реакции водородного обмена насыщенных углеводородов с [4]. [c.234]

Исходя из этого, мы могли перейти к изучению реакций водородного обмена таких ионов карбония, которые построены в известной мере аналогично углеводородным ионам карбония. Однако изучение этой реакции сопряжено с некоторыми трудностями, которые обусловлены тем, что третичные спирты с безводными кислотами очень легко дегидратируются, и мы были вынуждены проводить опыты в мягких условиях (в частности, при низкой температуре), в которых дегидратация протекает лишь в малой степени. [c.237]

Первичная обработка масс-спектров состоит в исключении пиков фона, памяти , примесей, коррекции интенсивностей пиков на естественное содержание различных изотопов и в нормировке. Фоновый масс-спектр обычно содержит пики, соответствующие газам воздуха (m/z 28 — N2, 32 — О2, 40 — Аг, 44 — СО2, 16, 17, 18 — HjO), ртути — при использовании ртутных диффузионных насосов (198, 199, 200, 201, 202, 204), углеводородным ионам при использовании углеводородных вакуумных масел (27, 29, 41, 43, 55, 57 и др.). Интенсивность пиков фона в масс-спектре образца может не соответствовать фоновому масс-спектру, полученному без ввода образца, так как образец может вызывать десорбцию газов со стенок. В каждом конкретном случае фон определяется качеством откачки, чистотой ионного источника и другими факторами. [c.91]

В заключение можно сказать, что ионный механизм каталитического крекинга обоснован непосредственно большой работой Уитмора по изучению реакций олефинов с участием иона карбония. Многие дополнительные исследования для доказательства ионного механизма были проделаны английскими химиками, детально изучившими ионные механизмы многих органических реакций. Можно упомянуть работу Шмерлинга и Бартлетта по алкилированию олефинов изопарафинами, недавно опубликованную работу Броуна по алкилированию методом Фриделя-Крафтса ароматических углеводородов алкил- и арилгалоидами и цитированную уже работу Бика и сотрудников. Физические данные были получены посредством спектроскопического изучения растворов углеводородов в кислотах, которые, как считается, генерируют ионы карбония, и посредством определения потенциалов, появления углеводородных ионов, особенно алкил-ионов в масс-спектрометре. Отсюда можно было перейти к термодинамическим данным, что дает возможность предсказывать некоторые важные свойства ионов карбония. [c.138]

Для масс-спектров спиртов, молекулы которых содержат 5—10 атомов углерода, наиболее характерными являются углеводородные ионы. Один из возможных путей их образования — удаление из молекулярного нона гидроксильной группы и одного атома водорода (или молекулы воды). Так, интенсивность пика ионов (М—18)+в масс-спектрах пентанола-1 и З-метилбутанола-1 достигает 12,3 и 11,1% от полного ионного тока, соответственно. Можно предположить, что в эту реакцию вовлекается подвижный атом водорода, связанный с углеродным атомом, который находится в -положении по отношению к гидроксилу. При отсутствии указанного атома водорода вероятность образования ионов (М—18)+ уменьшается в спектре 2, 2-диметилпропанола-1 количество ионов (М—18)+ составляет только 0,02% от полного ионного тока. По мере увеличения молекулярного веса спиртов интенсивность пиков ионов (М—18)+ в спектрах резко падает для гексанола-1 величина пика ионов (М—18)+ становится равной 2,38%, а для ундеканола-1 она составляет всего сотые доли процента от полного ионного тока. [c.81]

Наряду с углеводородными ионами типа (М—18)+, в масс-спектрах цикланолов присутствуют иопы (М—33)+. Их образование сопровождается отрывом от молекулярного иона либо осколков типа СНОНг и На или НгО и СНз, либо распадом ионов (М—1)+. [c.93]

Кроме того, в их спектрах присутствуют менее интенсивные пики серий 13 и 0. Поскольку большинство органических соединений дает в спектрах пики углеводородных ионов с I/ = 1, то пики этой серии нехарактеристичны при структурном анализе, а пики серий [c.185]

Наиболее общими направлениями распада галогеналкилов являются элиминирование атомов галогена и молекул гало-геноводородов. Поэтому в их масс-спектрах значительная часть пиков соответствует углеводородным ионам. [c.125]

Фрагментация при ЭУ 8,8-диоксидов тиацикланов характеризуется выбросом из М частиц 802 и 8О2Н и образованием углеводородных ионов. Дальнейший распад последних приводит к наиболее интенсивным пикам в масс-спектрах. Другое характеристическое направление распада связано с образованием ионов [М-ОН]. [c.163]

Тетрагидрофураны. Масс-спектр тетрагидрофурана содержит значительный пик М+ и почти равновеликий ему пик иона [М—Н] + , который на 70% образуется за счет выброса Н-атома из а-положения. Максимальный пик с т/г 42 отвечает углеводородному иону [М—СНгО]+, который при выбросе Н-ато-ма переходит в ион с m/z 41 [СзН5]+ [51]. [c.87]

Масс-спектры замещенных 2-норборнилхлоридов содержат довольно заметные пики М+. В зависимости от степени замещения М+ могут терять С1 или H I. Наиболее интенсивны в этих спектрах пики углеводородных ионов, причем максимальную интенсивность иногда имеют пики циклопентильных (в) или циклогексильных катионов (г), которые могут образовываться из ионов [М—С1]+ или М+ [189] [c.123]

Специфический распад под ЭУ имеют галогенпроизводные циклопропана. Так, для многих алкилзамещенных 1,1-Дихлор-циклопропанов (6) максимальные пики отвечают углеводородным ионам типа (д). У несимметрично замещенных 1,1-Дихлор-циклопропанов распад, приводящий к ионам (д) может осуществляться за счет любого заместителя. Эту особенность фрагментации 1,1-дихлорциклопропанов предлагается использовать для определения положения двойной связи в олефинах, которые легко можно превратить в производные с 1,1-дихлорциклопро-пановым кольцом путем присоединения дихлоркарбена [35]. [c.124]

Главное направление распада ненасыщенных изотиоцианатов определяется аллильным разрывом. Следствием такого расщепления являются максимальные пики углеводородных ионов в масс-спектрах алкеннлизотиоцианатов, в которых двойная связь отделена от группы N08 одним, тремя и более метиленовыми звеньями [c.154]

Имеющийся в [43] спектр циклогексанкарбоксальдегида свидетельствует о близости путей распада таких альдегидов рассмотренным выше для алканалей. В частности, М+ данных соединений заметно теряет молекулу воды, а также радикал СНО. Распад углеводородного иона [М—НСО]+ приводит к наиболее интенсивным пикам с т/г 55 и 41, типичным для циклических углеводородов. [c.199]

В ряду бициклических кетонов (9) лишь соединение (9а) под ЭУ в основном образует углеводородные ионы [С5Н7] + (100%) и [С4Нб] + Наиболее интенсивные пики в спектрах остальных кетонов (96—г) обусловлены ионами [СбНюО] + (100%) и [С7Н,оО] + - [357]. [c.207]

Значительную интенсивность в спектрах таких сульфонов имеют пики углеводородных ионов [R]+ и [Аг]+ и ионов, из них образующихся. [c.276]

Фрагментация при ЭУ S, S-диоксидов тиацикланов (И) в основном связана с выбросом из М+ частиц SO2 и SO2H, сопровождающимся образованием углеводородных ионов. Дальнейший распад последних приводит к наиболее интенсивным пикам в масс-спектрах. Заметную интенсивность в спектрах имеют пикн ионов [М- ОН]+ и [М—С2Н4] [460]. [c.277]

Пик молекулярного иона алифатических альдегидов обычно заметен. Разрыв связей С—Н и С—С, следующих за атомом кислорода, приводит к пикам ионов М—1 и М—R т/е 29, СНО+). Пик М— хорошо виден даже для альдегидов с длинной цепью, но пик с т/е 29 в альдегидах с С4 и выше обусловлен углеводородным ионом С2Н5. [c.65]

Карбониево-ионная теория, развитая Уитмором, внесла понятие о ионе карбония и его превращениях. При диссоциации на ионы какого-либо хлорида К1К2КзСС1 согласно этой теории должен получиться отрицательно заряженный ион хлора и положительно заряженный углеводородный ион, так называемый ион карбония [c.33]

Очевидно, что высокая подвижность а-атомов водорода в карбониевых соединениях в основном обусловлена именно этой особенностью строения электронной оболочки карбониевого углерода. Влияние, оказываемое карбониевым углеродом, обладающим вакантной электронной орбитой, на а-связи соседнего с ним углерода, мы в дальнейшем будем называть у,а-сопряжением, не рассматривая здесь вопрос о его природе и родстве с другими видами сопряжения. Миграция катионного центра но цепи углеродных атомов в углеводородных ионах карбония, за счет водородной перегруппировки, а также изомеризация их скелета, по-видимому, обусловлена той же причиной — г ,з-сопряжением. [c.240]

Смачиватели, применяемые для уменьшения поверхностного натяжения воды, являются поверхностно-активными веществами, т. е. веществами, способными адсорбироваться на границе раздела вода —воздух и располагаться определенным образом.-Все поверхностно-активные вещества можно разделить на две основные группы ионогенные и неионогенные. В первую группу входят вещества, способные в воде диссоциировать на противоположно заряженные части. Большая часть, состоящая из углеводородного иона, и играет роль поверхностно-активного агента. Эта группа делится на две подгруппы — анионоактивные, т. е. углеводородная часть является анионом, и катионоактивные, в которых роль поверхностно-активного агента играет катион. В качестве смачива- [c.69]

Анализ насыщенных соединений серы. Этот анализ сравнительно легко осуществляется в сульфидных концентратах, содержащих главным образом насыщенные сульфиды. В качестве аналитических характеристик используются суммы интенсивностей пиков серосодержащих ионов С Н2п-жЗ+ и С Н2п-гс-18 где X — степень водородной ненасыщенности соответствующих групп соединений. Таким образом, характеристические суммы включают пики ионов с нечетными и четными массами, имеющие большую интенсивность в масс-спектрах сульфидов. Эти аналитические характеристики меньше зависят от молекулярной массы и изомерного состава по сравнению с характеристическими суммами, включающими только ионы с нечетными массами. Кроме этих аналитических характеристик, в которые входят наиболее специфичные для сернистых соединений ионы, в анализе используются дополнительные характеристики, составленные из серосодержащих ионов вторичного распада или углеводородных ионов. Ионы, входящие в эти характеристические суммы, выбраны таким обра- [c.107]