Этил оксибутират

Объектами исследования являлись микроорганизмы, полученные на предыдущем этапе работы [2,3], клетки которых в стандартных условиях осуществляли стереоселективный гидролиз рацемических смесей втор-бутилацетата (штамм 79-54), этил-3-оксибутирата (штамм 78-5), а также парциальное ацилирование гептанола-2 винилацетатом (штаммы 77-47 и 77-33) с образованием энантиомерных соединений высокой оптической чистоты и выходом, близким к теоретическому. [c.82]

На данном этапе исследования осуществлена идентификация указанных штаммов, а также был найден еще один микроорганизм (штамм 76-3), отличающийся способностью осуществлять все три указанных процесса кинетического разделения рацемических смесей (гидролиз втор-бутилацетата, гидролиз этил-З-оксибутирата, ацилирование гептанола-2 винилацетатом). [c.82]

Так, при гидролизе рацемического этил-З-оксибутирата штамм 76-3 показал энантиоселективность (98% ее), сопоставимую с энантиоселективностью штамма 78-5 (96% ее). Причем, если штамм 78-5 осуществлял гидролиз с образованием (К)-кислоты, то в результате применения штамма 76-3 образуется (8)-энантиомер. [c.82]

Так как, при гидролизе этил-З-оксибутирата штамм 78-5 проявил (К)-специфичность, а штаммы 76-3 и 79-54 - (8)-специфичность, то, основываясь на кинетических данных можно ожидать, что указанные штаммы могут проявлять аналогичную стереоспецифичность в процессах ацидолиза и алкоголиза. [c.84]

Трансформацию этил-З-оксибутирата и втор-бутилацетата проводили по методике [2]. [c.85]

Алкоголиз этил-З-оксибутирата бутанолом-1 проводили в гексане с эквимолярными количествами этил-3-бутирата и бутанола-1 при концентрации 0,1 М. Ацетоновый порошок добавлялся в концентрации 50 мг/мл. Трансформацию проводили при 30 при постоянном [c.85]

Все три соединения, ацетоацетат, ацетон и 3-оксибутират, известны как кетоновые тела. Их концентрации сильно возрастают при различных патологических нарушениях, из которых наиболее известен сахарный диабет (дополнение П-В), а также при голодании. Развивающийся при этом кетоз при его сильных проявлениях очень опасен, так как образование кетоновых тел сопровождается освобождением ионов водорода [см. уравнение (9-7)] и закислением крови. [c.315]

Трансформацией этилацетоацетата в 0.05 М фосфатном буфере (pH = 7.0) в аэробных условиях в течение 2 ч с помощью биомассы, собранной во время логарифмического роста, нами были получены препараты (5)-(+)-этил-3-оксибутират с оптической чистотой 72-96% ее. [c.57]

Важно подчеркнуть, что, например, при голодании адаптация метаболических превращений направлена на сведение к минимуму расщепления белка и аминокислот. При этом в печени из ацетил-КоА активируется синтез кетоновых тел (Р-оксибутирата и ацетона), которые служат источником энергии для многих тканей, в том числе и мозга. Это приводит к уменьшению скорости распада белков и снижению потребности в глюкозе. [c.449]

Ацетоуксусный эфир Этил-Р-оксибутират Хромит меди = 100—150 бар, 150° С, 3 ч. Выход 100% [76] [c.1228]

Зависимость асимметрического выхода от степени гидрирования. Как видно из рисунка 1, при гидрировании ацетоуксусного эфира при атмосферном давлении степень превращения не влияет на асимметрический выход продукта реакции. Следовательно, в данных условиях асимметрическое гидрирование является кинетически контролируемым процессом, и образующийся оптически активный продукт не претерпевает в дальнейшем рацемизации в условиях реакции. Отсутствие рацемизации продукта реакции подтвердилось и специальными опытами, в которых полученный этил-р-оксибутират с оптическим вращением [а] =—4,4 встряхивали в автоклаве при 75° и 100 ат водорода со свежей порцией катализатора в течение 3 ч удельное вращение этил- 3-оксибутирата при этом не изменилось. Отсутствие рацемизации отмечено также в работе [8]. Однако авторы наблюдали падение асимметрического выхода при гидрировании метилацетоацетата на модифицированном винной кислотой скелетном никеле после 80%-ного превращения. [c.255]

На скелетном Ni, модифицированном 0-винной кислотой, изучено влияние различных условий реакции температуры, соотношения реагентов, давления водорода, полярности растворителя на скорость реакции н асимметрический выход (—)-этил-Р-оксибутирата (I) при гидрировании ацетоуксусного эфира (П). На скелетных Си- и Со-катализаторах изучено влияние рН-модифи-цирующего раствора на скорость и асимметрический выход. Асимметрический выход I при гидрировании на Ш не зависит от степени гидрирования, растет с увеличением начальной концентрации субстрата, проходит через максимум с увеличением температуры реакции в интервале 25—120° (максимум при 70—80°) и количества катализатора (максимум при отношении субстрат/Ь 10). Асимметрический выход больше при гидрировании при атмосферном давлении и несколько уменьшается при повышении давления до 120 ат Нг. Скорость реакции и асимметрический выход больше при гидрировании в протонных полярных растворителях и уменьшаются с уменьшением полярности. Предложена схема реакции и обсужден ее механизм. [c.467]

Нами найден высокоактивный дрожжевой штамм 80-11, образующий в процессе восстановления этилацетоацетата (З)-этил-З-оксибу-тират (ЭОБ) (синтон для синтеза лекарственных препаратов, средств защиты растений (феромонов насекомых), биоразлагаемых полимеров) с 99% химическим выходом, но с 84% оптической чистотой. В процессе поиска условий реакции, обеспечивающих синтез наиболее чистого З-зтил-З-оксибутирата установлено, что наилучшими параметрами реакции являются температура — 32-34°С pH буфера — 7,0 концентрация субстрата — 5 г/л концентрация клеток — 8,5-12 г(асв)/л. Оптическая чистота продукта, полученного в этих условиях составила 96% ее. [c.57]

Ранее нами были найдены микроорганизмы, клетки (или обезвоженные ацетоном клетки) которых способны эффективно осуществлять сгереоселесгивный гидролиз рацемических смесей вторичного бутилацетата, этил-З-оксибутирата и/или парциальное ацилирование (К,8)-гептанола-2 винилацетатом с образованием энантиомерньпс соединений высокой оптической чистоты и выходом близким к теоретически возможному. На данном этапе проведено исследование дополнительных каталитических возможностей найденных биокатализаторов с целью разработки новых методов стереоселективного разделения рацемических смесей аминов и спиртов с помощью клеток микроорганизмов. [c.41]

В настоящей работе показано, что селективность восстановления этилацетоацетата дрожжами Pi hia sp. 80-tl зависит от степени аэрации процесса выращивания биомассы. Установлено, что использование аэробно выращенной биомассы дрожжей Pi hia sp. 80-11 позволяет получить в стандартных условиях (0,05 М фосфатный буфер, pH = 7,0 субстрат - 5 г/л биомасса - 8,5 мг (асв)/мл аэробные условия, температура реакции 32 °С, время реакции -4 ч) S-этил-З-оксибутират с количественным выходом невысокой оптической чистоты (88% ее). [c.43]

Высокочистый З-этил-З-оксибутират (98% ее) с выходом 98% может быть получен при использовании анаэробно выращенной биомассы дрожжей Р1ск1а хр.80-11. Однако время трансформации в последнем случае значительно увеличивается до 50 часов. [c.43]

Существует большая группа наркотических средств, которые синтезируются в условиях, приближенных к заводским, и выглядят подобно обычным лекарственным средствам как таблетки, капсулы или порошки. Эта группа включает большое количество соединений, например, АНАЛОГИ ФЕНТАНИЛД и распространенные в настоящее время МЕТИЛЕНДИОКСИПРОИЗВОДНЫЕ АМФЕТАМИНА, среди которых огромной популярностью среди молодежи пользуется средство ЭКСТАЗИ (ЖИДКИЙ ЭКСТАЗИ - уличное название у-оксибутирата). [c.160]

Недавно получены новые доказательства перспективности использования клеточных катализаторов в процессах кинетического разделения рацематов. Так, на основе клеток липолитичес-ких микроорганизмов Ba illus sp. и Rho o us sp. разработаны гидролитические методы получения высокочистых энантиомеров этил-З-оксибутирата (17) - синтонов ряда феромонов насекомых и лекарственных препаратов [c.444]

Ацетоацетат — это р-кетокислота, которая может легко декарбокси-лироваться в ацетон [уравнение (7-74)] и может также быть восстановлена ЫАОН-зависимой дегидрогеназой в Ь-З-оксибутират. Отметим, что конфигурация этого соединения противоположна конфигурации О-З-оксибутирил-СоА, образующегося в ходе р-окисления жирных кислот (рис. 9-1) и запасаемого в виде полимера (оксибутирата) в бактериях (гл. 2, разд. Д, 4). [c.315]

Уравновешивая систему добавлением окислительно-восстановительно- ю буфера , представляющего собой смесь компонентов пары, легко уравновешиваемой с цепью переносчиков (гл. 3, разд. В,1), можно устанавливать Е на каком-то заранее выбранном уровне [73]. Например, смесь сукцината и фумарата в отношении 1 1 фиксирует В равным -1-0,03 В, тогда как пара р-оксибутират — ацетоацетат в отношении 1 1 зафиксирует Е на значении, равном =—0,266 В. Рассмотрим потенциал одного из цитохромов Ь, который Вильсон с сотрудни ками обозначали как Ьк. Для цитохрома к =0,030 В. Подставляя это значение в уравнение (10-12) и фиксируя Е = —0,266 В (уравновешивая цепь р-оксибутиратом и ацетоацетатом), получим, как читатель легко проверит сам, что в равновесии для цитохрома Ьк отношение [окисл.]/[восстан.] составит около Ю . Другими словами, в разоб-. щенных митохондриях в отсутствие Ог этот цитохром будет почти це-. ликом находиться в восстановленной форме. [c.407]

Ранее был найден высокоактивный дрожжевой штамм andida sp. 81-12, способный осуществлять энантиоселективное восстановление этилацетоацетата в (5)-(+)-этил-3-оксибутират, использующийся в синтезе феромонов насекомых и лекарственных средств. [c.57]

Ч-1-)-этил-3-оксибутирата может служить использование дополнительного биокатализатора, разрушающего побочный энан-тиомер. В качестве второго биокатализатора была использована обработанная ацетоном биомасса бактерий Rhodo o us sp. 78-5, у которых ранее была выявлена способность гидролизовать (К)-энантиомер рацемического этил-З-оксибутирата с высокой се- [c.57]

В результате исследования трансформации этилацетоацетата смесью биокатализаторОБ было обнаружено, что невозможно реализовать одновременное восстановление кетоэфира и гидролиз побочного (К)-этил-З-оксибутирата, поскольку в этих условиях имеет место интенсивное гидролитическое разрушение исходного субстрата. [c.58]

Окись пропилена, гидрокарбонил кобальта Этил-р-оксибутират AI I3 [2376]= [c.337]

Известно, что редкоземельные, а также трансурановые элементы разделить обычными химическими методами весьма затруднительно. Для разделения суммы редкоземельных элементов в индикаторных количествах с успехом используется ионообменный метод при этом в качестве элюирующего вещества чаще всего применяются растворы лактата или оксибутирата аммония. [c.97]

Этил-2, 2-диметил-3-оксибутират Этилтриметилацетат Этилвалерат Этиллаурат Этилмиристат Изобутанол (I), этанол шре/п-Бутилкарби-нол (П), этанол н-Амиловый спирт (П1), этанол Лауриловый спирт (IV), этанол Миристиловый спирт (V), этанол СиО—СггОз жидкая фаза, Р = 220 бар, 250° С. Выход 1 — 98%, II —88,3%, III — 94,1%, IV —97,5%, V —98,5% [168] = [c.1233]

ВЫХОД этил-р-оксибутирата с увеличением температуры проходит через максимум при 70—80° (рис. 4, кривая 3). Такой же ход кривых зависимости асимметрического выхода от температуры наблюдается при гадрировании ацетоуксусного эфира в других растворителях [10]. [c.257]

Наилучшие результаты получаются в спиртах, тетрагидрофуране и диоксане. Величины асимметрического выхода не коррелируют с данными о содержании енольной формы ацетоуксусного эфира в данном растворителе. При сопоставлении асимметрического выхода с полярностью реакционной среды видно, что в случае спиртов линейная зависимость между величинами lgP и 1/е соблюдается удовлетворительно (рис. 6). Скорость гидрирования с увеличением полярности среды также увеличивается (рис. 6, кривая 3). Однако это наблюдается не во всех случаях. Например, в диметилформамиде скорость реакции очень мала. При гидрировании в смешанных растворителях с добавлением воды, триэтиламина, диметилформамида и тиофена асимметрический выход этил-р-оксибутирата резко снижается (рис. 7). По отравляющему действию на асимметрический выход эти соединения располагаются в ряд тиофен вод а >триэтиламин> диметилформамид. [c.257]

Вместе с тем, создание рекомбинантных биокатализаторов и их использование также сопровождается удорожанием процесса получения оптически активных соединений. В этом аспекте весьма перспективным подходом к созданию эффективных процессов кинетического разделения рацемических смесей хираль-пых спиртов, кислот и эфиров является использование клеточных биокатализаторов, полученных на основе природных штаммов микроорганизмов, образующих высокоселективные внутриклеточные гидролазы (липазы, эстеразы). Недавно получены убедительные доказательства эффективности использования таких клеточных катализаторов в энантиоселективном синтезе [5]. Так, на основе клеток липолитических микроорганизмов Ba illus sp. и Rhodo o us sp. разработаны гидролитические методы получения высокочистых энантиомеров этил-З-оксибутирата 27 и 3-оксимасляной кислоты (53) - синтонов ряда феромонов насекомых и лекарственных препаратов [75, 86]. [c.296]

Такие клетки помещают в ионный раствор, не содержащий субстрата, в течение 2 ч в них микроманометрически измеряют поглощение кислорода [3]. В это время скорость поглощения кислорода, выражаемая в мкл Ог -10 на клетку, была близка к нулю. После добавления глюкозы или р-оксибутирата, дыхание немедленно восстанавливается и в течение 10 мин достигает 10 мкл Ог-Ю на клетку, сухой вес клеток равен 2-10 г. Выделенные нервные клетки сохраняют также способность к фосфо-рилированию [14]. Далее выделенные клетки помещали в раствор Кребса—Рингера с добавками бикарбоната и глюкозы. Затем в них под визуальным контролем вводили микроэлектроды и измерялись мембранные потенциалы [15]. Средний мембранный потенциал 120 клеток при 23 °С достигал 40 мВ. В атмосфере, содержащей 95% N2 и 5% СО2, мембранные потенциалы падали до 20 мВ. При замене азота атмосферы на кислород (95% О2 и 5% СО2) мембранный потенциал вновь возрастал. [c.280]

Ионный обмен имел исключительное значение при идентификации трансурановых элементов он имеет большое значение и для предыдущих элементов, особенно если речь идет о малых количествах вещества. Из предыдущего материала видно, что в случае лантанидов (гл. 31) положительные трехзарядные ионы можно элюировать из колонны с катионообменной смолой при помощи комплексообразователей, например буферных растворов цитрата, лактата или а-оксибутирата, и что порядок элюирования повторяет порядок значений радиусов гидратированных ионов, так что первым вымывается лютеций, а последним — лантан. Предполагая, что аналогичный порядок будет наблюдаться для актинидов, и экстраполируя значения, полученные для самых легких актинидов, например для и", Мр" и Ры" , можно очень точно (с точностью до капли) предсказать, когда будут элюироваться ионы тяжелых актинидов при заданных условиях. Использование этих принципов позволило Сиборгу и его сотрудникам выделить и охарактеризовать тяжелые актиниды, даже если в растворе присутствовало лишь несколько атомов данного элемента. [c.566]

Одно из главных затруднений, на которые наталкивалась гипотеза Кнопа, Эмбдена и Дакина, заключалось в том, что требовалось объяснить, каким образом окисление жирных кислот приводит к образованию ацетоуксусной кислоты и других кетонных тел, например оксибутирата и ацетона (образующихся из ацетоуксусной кислоты). Эмбден и Дакин предполагали, что концевой четырехуглеродный фрагмент обычных жирных кислот не окисляется дальше стадии ацетоуксусной кислоты. Отсюда следовало, что ацетоуксусная кислота должна образовываться в стехиометрических количествах при окислении четных жирных кислот. По тем же причинам нечетные жирные кислоты должны были давать стехиометрические количества пропионовой кислоты без какого-либо образования кетонных тел. В ходе дальнейших экспериментальных исследований была выявлена несостоятельность этих предположений, что потребовало видоизменения теории окисления жирных кислот. В 1940 г. Маккей, Уик и Барнум предложили теорию 5-окисления — конденсации , которая включала в себя большую часть исходных посылок Кнопа, но в которой предполагалось, что ацетоуксусная кислота образуется посредством конденсации двух ацетатных фрагментов по схеме (Х1П.8). [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология