Типы растворов. Основные понятия

Типы растворов. Основные понятия [c.272]

Исходя из механизма явления электроосмоса, рассмотренного ранее, можно прийти к заключению, что связь между величиной С-потенциала, которая отражает собой наличие избытка ионов одного знака в диффузной части двойного слоя, и количеством перенесенной жидкости может существовать лишь в известных пределах размеров сечения капилляров исследуемой капиллярной системы. Действительно, с одной стороны, в трубках большого сечения, измеряемого миллиметрами и сантиметрами, силы, развиваемые поверхностным течением избыточных ионов под влиянием приложенной разности потенциалов и выражаемые величиной Кх в основном гидродинамическом уравнении электроосмоса, могут оказаться недостаточными для создания стационарного потока но всему сечению и длине трубки. Электроосмос в трубках большого сечения не наблюдался. С другой стороны, при достижении радиуса капилляра размеров толщины двойного слоя и меньше, что является вполне реальным для мембран такого типа, как желатиновые, коллодиевые, целлофановые и ряд других в разбавленных растворах электролитов, т. е. при приближении размеров пор к молекулярным, когда понятие о радиусе капилляров утрачивает свое значение и пористая система переходит в сплошное твердое тело, электроосмотический перенос жидкости должен падать до нуля. [c.59]

Основная задача современной неорганической химии заключается в том, чтобы понять как физические, так и химические свойства неорганических веществ, исходя из их структуры, типов связей и механизмов их реакций, т. е. связать экспериментальные наблюдения с теоретическим описанием соединения на молекулярном уровне. Понятие валентность , т. е. вопрос о том, как, в каких соотношениях и почему атомы соединяются в ходе химического процесса, занимает мысли химиков со времен Берцелиуса. Такие понятия, как структура и симметрия (т. е. пространственное расположение связанных атомов), в их современном виде были впервые сформулированы применительно к органической химии, когда Кекуле предположил двумерную структуру кольца у ароматического ядра, а Вант-Го( и Ле Бель — трехмерное тетраэдрическое расположение четырех связей вокруг насыщенного атома углерода. В этом отношении в неорганической химии довольно долго наблюдалось заметное отставание, до тех пор пока Вернер не применил понятие трехмерной структуры к считавшимся в то время необычными неорганическим соединениям, называемым комплексными соединениями. Существовавшие тогда теории валентности не могли объяснить строение соединения такого типа. Вернер сумел показать, как следует видоизменить эти теории, чтобы объяснить существование и свойства комплексных соединений. Успеху его теории сопутствовало то обстоятельство, что, демонстрируя ее применение, Вернер использовал такие соединения, которые сохраняли в растворе свою структуру. Такое поведение, типичное для органических соединений, было совершенно необычным для соединений металлов. [c.9]

В связи с тем что в значительной части кинетических исследований в физической органической химии используют воду как растворитель, радиационная химия воды и водных растворов была изучена подробнее, чем радиационная химия любых других растворов, и поэтому сущность процессов в водных растворах понята в большей степени. Вездесущность воды и прикладные задачи, вытекающие из того факта, что вода является основным компонентом любых биологических систем, служат весьма важным стимулом в этих исследованиях. В последние годы данные по радиационной химии водных растворов, в которых идут реакции с участием свободных радикалов, накапливались очень быстро. Основная задача этой части обзора состоит в том, чтобы рассмотреть некоторые типы линейных корреляций спектральных данных и величин свободной энергии, вытекающих из радиационно-химических данных, а также сходство и различие свободнорадикальных реакций, индуцируемых излучением и химически. Будут рассмотрены также свободнорадикальные частицы (их образование и реакционная способность) в реакциях окисления и восстановления. Образование этих частиц в обычных химических реакциях, как правило, только предполагается. [c.129]

В книге значительное внимание уделено общетеоретическим вопросам, т. е. основным понятиям и законам химии, строению атомов, типам химических связей, растворам, смещению химического равновесия, теории электролитической диесоциации, гид-роли , окислительно-восстановительным реакциям, произйедшию растворимости, водородному показателю. Кроме этого, дано представление об историческом пути р1азвития химического анализа и становлении аналитической химии и ее современных задачах. [c.3]

Противопоставление этих понятий кажется странным твердые фазы, как упоминалось, в принципе имеют переменный состав. Используя не вполне современную терминологию, это можно назвать образованием твердых растворов. С другой стороны, известны попытки представления фаз с широкими областями гомогенности в виде умозрительных гомологических рядов соединений. Основное различие между фазой с широкой областью гомогенности (твердым раствором) и гомологическим рядом соединений состоит в том, что в первом случае сохраняется единый тип дальнего порядка во всем интервале составов, а во-втором он скачкообразно меняется при переходе от одного соединения гомологического ряда к другому. Тип дальнего порядка и определяет сгехиометри-ческий состав соединения. Некоторые сложности возникают в тех случаях, когда рассматривается взаимодействие между двумя соединениями разного стехиометрического состава, но близкой структуры. В этом случае иногда находят непрерывный ряд твердых растворов , что в принципе возможно, если переход фазы с одной структурой в другую может быть фазовым переходом второго рода. Обычно такие переходы рассматриваются для фазы заданного состава при изменении температуры. Нас будет интересовать возможность перехода от фазы одного типа (с одним типом дальнего порядка) к другой (с другим типом дальнего порядка) без гетерогенной области. При этом предполагается, что все образцы находятся в равновесном состоянии. [c.164]

Неоднородность волокон целлюлозы, проявляющаяся при ацетилировании, была показана также и в других опытах [42, 43]. Многочисленные эксперименты [44] с различными образцами древесных целлюлоз показали, что метод определения доступности по кривым растворимости продуктов гетерогенного ацетилирования целлюлоз позволяет надежно дифференцировать их в отношении доступности. При сравнении кривых растворимости опытной целлюлозы и стандартной, или эталонной , зарекомендовавшей себя на производстве, этим методом можно оценить пригодность данной целлюлозы для химической переработки ее путем ацетилирования. Отличительной особенностью большинства природных целлюлоз является то, что основная масса целлюлозы реагирует и растворяется сравнительно быстро и однородно, из чего можно заключить, что основу строения целлюлозы составляют однородные реакционноспособные элементы. Плохая же реакционная способность целлюлозы, наблюдаемая в некоторых случаях, связана прежде всего с морфологическими признаками ее волокон биологическим типом клеток, из которых получена целлюлоза, их ультратекстурой, видом пор, степенью их открытости , наличием остатков инкрустирующих и адкрустирующих веществ и т. п. Наиболее однородной и химически чистой является хлопковая целлюлоза, хотя и она обладает, как было сказано, некоторой морфологической неоднородностью своих волокон. В случае же древесных целлюлоз многообразие морфологически различных типов клеток, трудности равномерной делигнификации и др. факторы приводят к значительным колебаниям наблюдаемой на практике реакционной способности . Однако этим термином часто подменяется понятие доступности целлюлозы или даже более широкое — пригодности целлюлозы для получения растворимых продуктов ее химических реакций. Последние же факторы определяются прежде всего, как мы видим, морфологическим типом волокон целлюлозы и ее однородностью. Поэтому первым требованием к качеству целлюлозы является ее наибольшая однородность, чего можно достичь в основном только в процессе ее получения и очистки. Что же касается собственно реакционной способности целлюлозы, то она достигается при разрушении или ослаблении связей в ассоциатах пачечных молекул путем воздействия на ее клапанную структуру. В некоторых случаях эта реакционная способность достигается автоматически в результате воздействия реакционной среды и самой реакции, в других случаях приходится прибегать к специальной предварительной активации. [c.43]

В литературе по аналитической химии вопрос о загрязнении осадков запутан более, чем любой другой важный вопрос этой науки. Основная трудность заключается в четкой формулировке терминов и особенно— в отсутствии единой системы понятий. Так, термин окклюзия используется для обозначения самых различных понятий 1) в широком смысле, для обозначения всех видов захвата примеси 2) включения маточных растворов в кристаллах 3) появления несовершенств в кристалле в результате включения ионов или молекул постороннего растворенного вещества (в том числе, сольватационной воды). Термин образование смешанных кристаллов часто используется для обозначения изоморфного замещения ионов при образовании твердых растворов. По-видимому, более точно называть этот процесс образованием твердого раствора , особенно если необходимо подчеркнуть разницу между гомогенными и гетерогенными твердыми растворами с тем, чтобы избежать неправильного представления о смешивании двух типов кристаллов. Некоторые термины, например изодиморфизм (Ган) и адсорбция на внутренних поверхностях (Баларев) были предложены в связи с той или иной теоретической концепцией, но не вошли в употребление из-за отсутствия доказательств, подтверждающих правильность этой концепции (а иногда — из-за появления данных, опровергающих эту концепцию). [c.192]

На рис. 3.1 представлена схема, демонстрирующая основные компоненты полимерного сетчатого полиэлектролита (катионита). Полимерный каркас мон ет быть назван матрицей ионита. Лине11-иые по.пимерные цепи связаны в сетчатую структуру мостикообразующими и сшивающими агентами или кроссагентами. Входящие в состав полимерных цепей ионогенные группы, ковалентно связанные с матрицей, представлены как фиксированные ионы. Противоионы подвижны и могут обмениваться на ионы того же знака заряда, находящиеся в растворе. Сочетание фиксированного иона с нротивоионом может рассматриваться как ионогенная группа сорбента. При этом понятие ионогенная группа может относиться и к слабому электролиту, когда вместо системы фиксированный ион—противоион существует неионизированная ионная пара. Поглощение электролита из раствора высокой ионной силы (доннановский эффект) приводит к вхождению в ионит большего количества противоионов, чем имеется в нем фиксированных ионов, что сопровождается сорбцией коионов того же знака заряда, что и фиксированные ионы. Растворитель (обычно вода), находящийся в ионите, сольватирует все типы ионов, а также может слабо взаимодействовать со структурными элементами ио- [c.63]

Лакокрасочные материалы для электроосаждения в нейтрализованном виде в процессе работы могут терять стабильность вследствие испарения летучей части, частичного окисления пленкообразующего, гидролиза по карбоксильным группам, изменения соотношения пигмент — связующее, загрязнения ванны посторонними электролитами и др. Во избежание этого необходимо постоянно обновлять лакокрасочный материал в ванне. В технологии электроосаждепия введено понятие времени оборачиваемости (в зарубежной литературе применяется термин turn over ), т. е. времени, необходимого для полной расчетной замены лакокрасочного материала в ванне по сухому остатку. При соблюдении этого показателя в рабочем растворе лакокрасочного материала не успевают протекать необратимые процессы и кроющая способность не ухудшается в течение длительного времени. Время оборачиваемости для применяемых в настоящее время лакокрасочных материалов составляет 2—6 недель и зависит в основном от типа пленкообразующего. Время оборачиваемости , уменьшающееся при увеличении производительности окраски и уменьшении объема ванны, уточняется при проведении предварительных лабораторных испытаний. [c.194]

Из экспериментальных данных следует, что суш ествуют два основных типа химической связи — ионная и ковалентная. Молекулы, обладающие ионными связями, диссоциируют на ионы в полярных растворах молекулы же с ковалентными связями такой диссоциации не обнаруживают. Согласно теории валентности Льюиса, атомы в случае ионной связи удерживаются кулоновскимисилами, в случае же ковалентной связи — общей парой электронов, так что приходится вводить в рассмотрение какие-то новые си.лы (это определение включает и так называемую координационную связь). Как будет видно в дальнейшем, нроисхождение этих сил можно объяснить квантовомеханически, а понятия 1ЮНН0Й и ковалентной связей относятся лишь к предельным случаям реальные же связи носят промежуточный характер. [c.58]

Понятие дальтонида как соединения, дающего двухсторонние твердые растворы с избытком своих компонентов, сравнительно легко получило признание, может быть в силу той убедительности, с которой сингулярная точка в пределах дальтонида утверждает законы постоянства состава и целых и кратных отношений. В связи с этим не случайно Н. С. Курнаков писал Мы должны считать растворы и вещества переменного состава или сольваты основным типом химических соединений. Как ни странно на первый взгляд, но именно принципу непрерывности отныне суждено защищать незыблемость закона постоянства состава [4, 1, стр. 37]. [c.46]

Исторически возникновение понятия о конформационной подвижности белков связано с развитием метода изотопного обмена атомов водорода. Явление изотопного обмена состоит в том, что атомы водорода, входящие в основном в амидные пептидные группы, могут вступать в обратимую реакцию обмена с атомами дейтерия и трития, находящимися в окружающем растворителе. К. У. Линдерштрем-Ланг первым обратил внимание на тот факт, что изотопный обмен протекает даже в свернутой компактной конформации белка, но более медленно, чем в рыхлом денатурированном состоянии. Очевидно, недоступные для растворителя пептидные группы могут тем не менее на короткое время экспонироваться в раствор вследствие конформационных переходов типа свертывания - развертывания, которые непрерывно происходят в белковой глобуле. [c.264]