Перхлораты электролиз

Перхлораты могут быть получены химическим и электрохимическим путями. Электрохимический способ получения перхлоратов и хлорной кислоты был открыт Стадионом [40]. При электрохимическом способе электролизу подвергается раствор хлората натрия. Образующийся при этом перхлорат натрия перерабатывается путем конверсии в перхлорат калия или аммония, а также в хлорную кислоту. Самостоятельное использование перхлората натрия ограничено вследствие его высокой гигроскопичности. Ниже приводится растворимость в воде (в г/100 г) различных перхлоратов [c.427]

При электролизе водных растворов нитратов, перхлоратов и фосфатов, как и в случае сульфатов, на инертном аноде обычно происходит окисление воды с образованием свободного кислорода. Однако некоторые другие кислородсодержащие анионы при электролизе водных растворов их солей могут подвергаться анодному окислению. Примером могут служить процессы, происходящие на инертном аноде нри электролизе солей некоторых кислот хлора в щелочной среде [c.191]

Увеличение содержания ионов СЮ4 в электролите не оказывает заметного влияния на процесс. Однако присутствие хлорида снижает выход по току, так как ион С1 разряжается легче, чем ион СЮз, поэтому ионы хлора будут разряжаться на аноде в первую очередь. При разряде ионов С1" уменьшается кислотность среды и облегчается разряд ионов ОН". Необходимо иметь в виду, что ионы хлора могут попадать на электролиз не только с исходным раствором, но и образовываться в электролизере в результате катодного восстановления хлоратов. Для предотвращения последнего в раствор вводят 2—5 г/л бихромата калия. Электросинтез перхлората ведут в слабокислой или нейтральной среде при pH = 6,6—7,0 и температуре 35—60°С. При снижении температуры повышается напряжение, а при увеличении — снижается выход по току. [c.192]

Практическое применение электролиза для проведения процессов окисления и восстановления. Электрохимические процессы широко применяют в различных областях современной техники, в аналитической химии, биохимии и т. д. В химической промышленности электролизом получают хлор и фтор, щелочи, хлораты и перхлораты, надсерную кислоту и персульфаты, химически чистые водород и кислород и т. д. При этом одни вещества [c.214]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

Электролитические методы получения металлов (алюминия, магния) из солевых расплавов, получение газообразного хлора и раствора щелочи электролизом растворов поваренной соли, производство персульфата, перхлората и перманганата, окисление и восстановление органических веществ (получение йодоформа, электрохлорирование бензола, электровосстановление нитробензола) и многие другие технические применения электролиза приобретают все большее значение. [c.606]

Запатентован (пат. США 4235695) способ изготовления высокопористого углеродсодержащего материала по технологии получения стеклоуглерода. Нити полиуретановой смолы толщиной 0,005—0,1 см обрабатывают фурановой смолой, отверждают и быстро нагревают до 1000 °С, что приводит к образованию волокон пористой структуры. Электроды из этого материала химически инертны, пористы (30—80%), имеют низкое перенапряжение водорода и высокое — кислорода. Методом термического разложения на них можно нанести активный слой из смеси металлов Р1, Мп, РЬ, Сг, Со, Ре, Т1, Та, 2г, ЫЬ, Ш или их оксидов. Электрод может быть и катодом, и анодом в процессах получения хлора, гипохлорита, перхлоратов, электролиза растворов НС1, НВг. [c.31]

Перхлораты, Для получения перхлоратов электролизу подвергают водные растворы хлоратов. В основе электролитического получения перхлоратов лежит анодная реакция [c.47]

Перхлораты можно получать с высоким выходом по току из кислых или нейтральных растворов при условии, если в электролите отсутствуют ионы С1 и содержание СЮз не слишком мало. При существенном снижении концентрации ионов СЮз в растворе образование ионов СЮ прекращается и весь ток расходуется на электролиз воды. [c.192]

В ванну периодического действия для получения перхлората натрия Na IO нагрузкой / = 12 кА залито и ач = = 7,0 м раствора, содержащего ГНаСЮз1 ач = 700 г/л. Процесс электролиза проводится до достижения fNa 103] o = = 50 г/л со средним выходом по току В,. =80 % и напряжением У = 6,0 В. [c.95]

ЭЛЕКТРОЛИЗ — химический процесс разложения электролита в растворе нли расплаве при прохождении через него постоянного электрического тока, связанный с потерей или присоединением электронов ионами или молекулами растворенных веществ. При этом на катоде в результате присоединения электронов к ионам или молекулам образуются продукты восстановления, а на аноде в результате потери электронов — продукты окисления. В химической иро-мышленности Э. применяется для получения металлов и их соединеиий, очистки металлов (электрорафинирование), производства щелочей, хлора, водорода, кислорода, хлоратов, перхлоратов, тяжелой воды, многих органических веществ и др. Э. является методом количественного анализа (электроанализа). Э. используется в гальванотехнике для нанесения различных металлических покрытий на металлические предметы и образование металлических копий из неметаллических предметов, для электроочистки воды, зарядки аккумуляторов и др. [c.289]

В то же время по результатам измерения осмотического давления перхлорат меди в растворе диссоциирует на три частицы, а при его электролизе на катоде выделяется медь следовательно, диссоциация этой соли протекает по уравнению [c.279]

Температура. С понижением температуры раствора несколько возрастает выход перхлората по току за счет повышения перенапряжения выделения кислорода. В то же время при увеличении температуры уменьшаются падение напряжения в электролите и расход электроэнергии на электролиз. Обычно электролиз проводят при температурах 35—50°С. Следует отметить, что при более высоких температурах возрастает износ платиновых анодов. [c.188]

Практическое арименение электролиза для проведения процессов окисления и восстановления. Электрохимические процессы широко применяются в различных областях современной техники, в аналитической химии, биохимии и т. д. В химической промышленности электролизом получают хлор и фтор, щелочи, хлораты и перхлораты, надсерную кислоту и персульфаты, химически чистые водород и кислород и т. д. При этом одни вещества получают путем восстановления на катоде (альдегиды, парааминофенол и др.), другие электроокислением на аноде (хлораты, перхлораты, перманганат калия и др.). [c.181]

Однако в отсутствие катализатора при этой температуре наблюдается лишь незначительное разложение с выделением кислорода. Перхлорат калия образуется также при длительном электролизе раствора хлорида калия, гипохлорита или хлората калия. [c.210]

Шугино, Коизуми и Китахара запатентовали процесс приготовления перхлоратов электролизом с использованием анодов из двуокиси свинца . [c.20]

Уильямс - составил обзор производственной практики получения перхлоратов. Электролизу подвергались нейтральные или кислые растворы, содержащие 600—700 г л ЫаСЮд материалом для анодов служила платина, а для катодов—сталь. Температура в начале процесса была 30 °С, затем постепенно повышалась до 45—50 °С. По данным Уильямса, выход по току резко не снижался рплоть до 60 °С. При высоких температурах проявлялись преимущества подкисления раствора и достигались лучшие выходы по энергии средний показатель—3,5, при 42 °С—3,4, при 59 °С—3,0 (данные Уильямса). Каждой температуре соответствовала определенная равновесная концентрация образующегося при электролизе хлористого натрия (2—3 г л НаС1 при 30 °С и до 4,7 г л при 59 °С). Плотность тока сначала составляла 4000 — 5000 а/л1 , ав конце процесса снижалась до 3000 а>м-, напряжение возрастало [c.94]

Стадион был первым исследователем, который предсказал электрохимическим методам синтеза высших кислородных соединений хлора большое будуш,ее. Одпако первое промышленное электрохимическое производство перхлоратов было организовано лишь в 1895 г. в г. Мансбо (Швеция), а детальное исследование технологии процесса электролиза проведено Ферстером в 1898 г. В настояш,ее время метод получения перхлоратов электролизом занимает одно из ведущих мест в электрохимической промышленности. Интерес к перхлоратам определяется пх практической ценностью для самых различных отраслей техники. [c.59]

Из оксохлоратов (VII) наибольшее значение имеет КСЮ4. Его получают электролизом раствора КСЮз. Перхлораты в основном применяются в производстве взрывчатых веществ и в реактивной технике. [c.310]

Большую отрасль современной химической промышленности составляет электросинтез неорганических и органических соединений. При помощи электрохимических методов могут быть получены водород, кислород, персульфаты, перхлораты, хлор, фтор, щелочи, ади-подинитрил, фармацевтические препараты, перфторированные органические соединения и ряд других веществ, которые или используются затем непосредственно, или являются промежуточными в процессе приготовления различных продуктов. Электролиз воды, при помощи которого разделяются изотоны водорода, используется в процессе получения тяжелой воды. Производство таких важных полимеров, как полихлорвинил и перхлорвинил, в значительной степени базируется на электрохимическом производстве хлора. Промышленные методы обогащения атомного горючего были бы неосуществимы без гексафторида урана, для получения которого необходим продукт электролиза — свободный фтор. Многие процессы, которые осуществляются обычным химическим путем, могут быть реализованы электрохимическими методами, и критерием при выборе того или иного пути служат экономические соображения. [c.12]

Солн нею, перхлораты — бесцветные кристаллические вещества, многие из них хорошо растворимы в воде (КСЮ4, Rb KDj, СзСЮ мало растворимы) и органических растворителях. В технике перх.то-раты получают электролизом хлоратов [c.346]

Радикал IO4 образуется как промежуточный продукт, в частности при электролизе перхлоратов. Ни сам он, ни его димерная форма ( Og) к сколько-нибудь устойчивому существованию, по-видимому, не способны. Предполагавшееся ранее образование перекиси хлора в эфирном растворе по реакции I2 + 2Ag 104 = 2AgI j [c.266]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

В качестве анода можно использовать электролитически оса-жден1 ю РЬОг. С этой целью проводят электролиз раствора РЬ(ЫОз)2 с никелевым, угольным или танталовым (предварительно никелированным или платинированным) анодом. Во избежание катодного осаждения свинца к электролиту добавляют u(N0a)2. На аноде осаждается слой РЬ02 толщиной около 3 мм. При использовании РЬОг в качестве анода для получения перхлоратов к раствору НаСЮз добавляют 0,5 г/л NaF и не вводят Na2 r207, Анодную плотность тока поддерживают равной 1500 а м , а катодную 700 а м . Процесс протекает при напряжении 4,7—5,7 в с выходом по току 90%. [c.428]

Б электролизер периодического действия нагрузкой 500 А для получения перхлората натрия Na 104 одновременно заливают 220 л раствора, содержащего 650 г/л Na iOg. Процесс электролиза прекращается при снижении концентрации Na lOg до 20 г/л. Выход по току перхлората натрия равен 95 %, а среднее напряжение на ванне 6,5 В. [c.138]

Безводная хлорная кислота НСЮ4, солью которой является перхлорат калия, — сильно дымящая, очень гигроскопичная жидкость. Она нестойка и может взрываться при хранении. При нагревании выше 90 °С НСЮ4 разлагается со взрывом. Она взрывается также при соприкосновении с органическими веществами (дерево, уголь и т.д.). Хлорная кислота относится к числу наиболее сильных. Ее разбавленные растворы не проявляют окислительных свойств. Подобно самой кислоте большинство перхлоратов бесцветны, хорошо растворяются в воде и органических растворителях, при нагревании выше 300—600 °С разлагаются с выделением кислорода. В промышленности перхлораты получают электролизом растворов хлоратов [c.266]

Электролит представляет собой эвтектическую смесь следующего состава 40% хлорной кислоты, 2,5% перхлората магния и 57,5% дистиллированной воды. Добавка перхлората магния понижает точку плавления смеси и несколько увеличивает эффективность тока. Т кая смесь замерзает при —61 °С. Электролиз проводят при силе тока 3 а, при этом анодная плотность тока составляет —0,3 а/см . Во время электролиза под держивают температуру. примерно —50 °С и несколько ниже, охлаждая ячейку смесью сухого льда с ацетоном Температуру в ячейке измеряют пентановым термометром 3. Более высокий выход озона получается при абсолют ном давлении 0,1 атм. [c.114]

Известны многочисленные оксохлораты (VII). В частности, кристаллогидрат НС104-Н20 является перхлоратом оксония [ОНз]СЮ4. Ero получают электролизом раствора K IO3. Перхлораты в основном применяются в производстве взрывчатых веществ в реактивной технике. [c.325]

Перхлораты свойства, производство и применение (1963) -- [ c.59 , c.63 , c.79 , c.126 , c.128 ]

Перхлораты Свойства, производство и применение (1963) -- [ c.59 , c.63 , c.79 , c.126 , c.128 ]

Повышение эффективности контроля надежности (2003) -- [ c.59 , c.63 , c.79 , c.126 , c.128 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология