Соммле Реакция Соммле

Перегруппировка бензильных четвертичных аммониевых солей (реакция Соммле — Хаузера) [c.416]

Реакция Соммле представляет собой прекрасный метод получения ароматических альдегидов. Если альдегид должен быть получен из соответствующего соединения с метильной группой, приходится выбирать между реакцией Соммле и окислением двуокисью [c.20]

СОММЛЕ РЕАКЦИИ. 1) Получение альдегидов действием на бензил- или алкилгалогениды уротропина с послед. [c.534]

Кроме того, а-нафтойный альдегид был получен из нитрила а-нафтойной кислоты восстановлением его хлористым оловом и из нафталина действием на него хлористого алюминия, цианистого водорода и хлористого водорода Однако лучшим способом получения а-нафтойного альдегида является реакция Соммле . Исходными веществами в этом случае являются <х-хлор- или а-бром-метилнафталин и гексаметилентетрамин процесс ведут в водно-спиртовом растворе или в растворе ледяной уксусной кислоты 20-2i. Указанная методика улучшена в приведенной выше прописи применением в качестве растворителя 50%-пой уксусной кислоты. [c.348]

Получается геранилхлорид, который кипячением с водным раствором уротропина (реакция Соммле ) превращается в альдегид — цитраль [c.321]

Реакция Соммле, таким образом, по своему характеру аналогична взаимодействию карбонильных соединений с алкоголя-гами, которое в настоящее время рассматривается как результат миграции гидрид-иона [9]. [c.265]

Что касается способа превращения гидрид-иона, наиболее важным моментом в синтезе является необходимость присутствия большого-избытка гексаметилентетрамина для того, чтобы основание Шиффа бензиламина Ar H2N= Ha не выступало в роли окислителя, и для предотвращения образования N-метилбензиламина. Этот синтез применяется для получения ароматических (выходы 50—80%), гетероциклических и алифатических (выход 50%, если альдегид удалять по мере образования) альдегидов. Реакция не протекает, если орто-положение в бензиловом спирте занято или если присутствуют сильные электроноакцеиторные заместители. Фенольные альдегиды образуют продукты конденсации с формальдегидом, присутствующим в-смеси. Имеются также другие необъяснимые случаи, когда реакция Соммле не дает положительных результатов. В таких случаях можно попытаться пробромировать метиларен N-бромсукцинимидом (гл. 7 Галогеннроизводные , разд. В.1), а затем окислить полученное соединение гексамином, диметилсульфоксидом или N-окисью триметиламина (разд. А. 10), что может привести к образованию необходимого альдегида. [c.21]

Альдегид 10 получен [8] с выходом 62% (после очистки вакуумной перегонкой) также и из соединения 5 кипячением его с уротропином в ледяной уксусной кислоте (реакция Соммле). Гидролиз соединения 7, проведенный аналогично описанному выше для соединения 6, приводит к образованию 2,6-дифторбекзойной кислоты. Взаимодействием соединения 9 с алифатическими спиртами получены соответствующие сложные эфиры упомянутой кислоты. Не составляет проблемы получение 2,6-дифторбензамида (12) с количественным выходом замещением атома хлора на аминогруппу в соединении 9 при взаимодействии последнего с охлажденным водным аммиаком. [c.38]

Альдегиды можно получить окислительным превращением мо-нохлорметильных производных. Наиболее общей реакцией этого типа является реакция Соммле, при которой на хлорметильные производные действуют уротропином. При этом вначале образуются четвертичные аммониевые соли, гидролизующиеся до Л -метилен-аминов. Далее следует изомеризация последних в азометины и гидролиз, при котором получается альдегид и метиламин [c.321]

Добавление гексамина к реакционной массе тормозит образование N-мeтилбeнзилaминa IV, приводя к метиламину и бензальдегиду, получающемуся в этих условиях с хорошим выходом. При pH, необходимом для реакции Соммле (pH = 3,0—6,5), гексамин реагирует как метиленовое производное аммиака СНг = НН, которое восстанавливается за счет бензиламина с образованием метиламина. Основной процесс протекает по следующей схеме [c.373]

Со слабыми к-тами Г. дает малоустойчивые соли сильными к-тами разлагается на NH3 и формальдегид к действию р-ров щелочей устойчив. Г.-слабый нуклеофил при действии бензил-, аллил- и фенацилгалогенидов образует моноалкильные гексаминиевые соли. Последние при алкоголизе превращ. в первичные амины (см. Делепина реакция), а при кислотном гидролизе-в альдегиды (см. Соммле реакции). [c.507]

СОММЛЕ РЕАКЦИЯ, получение альдегидов действием гексаметилентетрамина на органилгалогениды с послед, гидролизом образующейся аммониевой соли [c.384]

Наиболее доступными и отработанными методами получения 4-бромбензальдегида являются окисление 4-бромтолуо-ла хромовым ангидридом [1] и бромирование 4-бромтолуола до 4-бромбензилиденбромнла с последующим омылением [2] или бромирование до 4-бромбензилбромида и далее перевод его в альдегид черея уротропиновый колгплекс по реакции Соммле [3]. Недавно 4] был опубликован новый общий метод синтеза альдегидов, заключающийся в непосредственной конденсации соответствующих углеводородов с уротропином с помощью полифосфорной кислоты. Выход 4-бромбензальдегида (из бромбензола) составлял 44%. [c.29]

Мы синтезировали л-фторбензальдегид реакцией Соммле к соответствии с прописью [91, дайной для 4-стильбензальде-гида. [c.162]

Метод получения альдегидов из галоидных алкилов (чаще всего из арилметалгалогенидов) и уротропина (гексаметилен-тетрамина) известен под названием реакции Соммле [I]. По существу эта реакция сводится к превращению аминов в альдегиды. Само по себе такое превращение почти не имеет применения, поскольку альдегиды обычно более доступны, чем соответствующие первичные амины. Применение уротропина удобно потому, что этот реагент обеспечивает как перевод галоидопроизводного в амин, так и превращение последнего в альдегид. [c.263]

Таким образом, если за исходное вещество считать галоидФ производное, то процесс получения альдегидов можно раздели11 на три стадии [5] 1) образование уротропиновой соли 2) гил ролиз этой соли с образованием смеси амина и его метиленового производного 3) образование альдегида (собственно реакци Соммле). Часто. все три стадии можно осуществить в одну опе рацию без выделения промежуточных продуктов. [c.264]

Было известно [8], что бензальдегид образуется из метилен-бензиламина даже и в отсутствие уротропина, причем выход получается очень низким. Изучение этой. реакции позволило выяснить и ход реакции Соммле [5, 7]. Отсутствие в продуктах реак ции метиламина, несомненно, свидетельствует против механизма реакции, предусматривающего сдвиг двойной связи. Причина, обусловливающая низкий выход бензальдегида, стала ясной, когда было найдено, что значительная часть метиленбензил- амина превращается в металбензиламин. Это превращение яв- ляется результатом реакции восстановления, в которой источни- ком водорода служит бензиламин, что было доказано выделением из реакционной смеси эквивалентных количеств бензальдегида ] и аммиака. -Скорее всего бензиламин дегидрируется в имин СбНбСН — КН, который затем подвергается гидролизу. Суммарный результат реакции может быть представлен уравнением (4), показывающим, что в отсутствие уротропина в соответствующий альдегид может быть превращено не более половины исходного количества амина. [c.264]

Если к реакционной смеои добавлен уротропин, то образуется только небольшое количество метилбензиламина и выход альдегида соответственно повышается. В этих условиях к концу реакции в реакционной смеси появляется метиламин, источником которого должен быть сам уротропин, поскольку он является акцептором водорода. Находясь в равновесии с продуктами гидролиза и промежуточными продуктами реакции при значении pH среды, необходимом для протекания реакции Соммле, у )отро пин реагирует как метиленовое производное аммиака, СН2 — ЫН, восстанавливаясь до метиламина. Эта реакция может быть представлена уравнением (5), воспроизводящим основной процесс реакции Соммле. [c.265]

Анжиал, Пенман и Варвик [10] предположили, что реакция Соммле сводится к аналогичному перемещению гидрид-иона, который связывается катионом основания Шиффа. [c.265]

Соэершенно отличный механизм для реакции Соммле пред пожили Хартоф и Диккерт [12] при рассмотрении процесса образования альдегидов тиофенового ряда, однако это предположение экспериментально подтверждено не было [10]. [c.265]

Ароматические альдегиды. Реакция Соммле служит наиболее подходящим методом получения ароматических альдегидов и чаще всего применяется именно с этой целью. Необходимые га- лоидопроизводные легко доступны на основе реакции хлормети-лирования [13] или на основе галоидирования замещенных то- луолов. Во многих случаях реакция Соммле имеет то преимущество, что при ее проведении отпадает необходимость очистки галоидопроизводных, часто обладающих слезоточивым действием или неустойчивых, так как при переводе в уротропиновые соли они освобождаются от загрязнений. С другой стороны, реакция может быть проведена с неочищенными галоидо-метильными соединениями, поскольку сами альдегиды легко очистить. Замещенные бензиламины, в том случае, если они доступны, также могут употребляться в качестве исходных веществ. Ароматические альдегиды обычно получаются с выходом 50—80% теоретического выход, превышающий 80%, достигается редко вследствие протекания побочных реакций. [c.266]

Алифатические альдегиды. Алифатические альдегиды, имеющие водородные атомы у а-углеродного атома, неустойчивы в условиях реакции Соммле и легко превращаются в азотсодержащие полимерные вещества [22]. Тем не менее альдегиды могут быть получены этим путем, если их по мере образоваеия отгонять с водяным паром. Реакция, повидимому, не имеет большого препаративного значения, так как выходы продуктов реакции в этом случае довольно низки, и для получения альдегидов обычно прибегают к другим методам. По реакции Соммле изо-валериановый альдегид, //-гексиловый альдегид и н-гептиловый альдегид (энантол) были получены с выходами 40—50%, а более реакционноспособные н-масляный альдегид и фенилацетальде-гид — с более низким выходом [22]. Ненасыщенные альдегиды также были получены этим методом, однако выходы продуктов реакции были невелики или остались неустановленными [23—25]. Триметилацетальдегид, не имеющий атома вдорода у а-углеродного атома, устойчив в условиях реакции Соммле <и получается с хорошим выходом [22]. [c.267]

Эта реакция использовалась только для приготовления замещенных бензальдегидов, полученных с хорошими выходами. Она непригодна для получения нитробензальдегидов и, как было показано, не дала положительных результатов при синтезе некоторых полизамещенных альдегидов [16]. Поскольку эта реакция связана с применением металлического натрия и может быть осуществлена только в условиях отсутствия влаги, она используется реже, чем реакция Соммле. [c.268]

Смотреть страницы где упоминается термин Соммле Реакция Соммле: [c.628] [c.298] [c.372] [c.373] [c.317] [c.318] [c.323] [c.383] [c.21] [c.432] [c.43] [c.1248] [c.711] [c.23] [c.321] [c.263] [c.264] [c.266] [c.266] [c.267] [c.268] [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология