Реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой

Многообразие продуктов реакции первичных алифатических аминов с азотистой кислотой (см. выше) обусловлено последующими превращениями как образовавшегося карбокатиона, так и изомеризованного более стабильного карбокатиона. Каждый из них может взаимодействовать с молекулой растворителя, например с водой (образуя спирт), с анионом кислоты (давая алкилгалогениды) или депротонироваться с образованием алкена. [c.430]

При обработке первичных ароматических аминов азотистой кислотой образуются соли диазония [394]. Реакция происходит и с алифатическими первичными аминами, но образующиеся алифатические соли диазония исключительно нестойки, даже в растворе (см. разд. 10.13). Ароматические соли диазония более устойчивы благодаря резонансному взаимодействию между атомами азота и кольцом [c.479]

Алифатические диазосоединения. Ранее была рассмотрена (стр. 173) реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию спиртов и олефиновых углеводородов. Эта реакция имеет особое значение для аминокислот, так как по объему выделившегося азота можно определить количество аминогрупп. Метод Ван-Слайка для определения аминогрупп в аминокислотах, пептидах и белках основан на этой реакции. [c.474]

Реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой представляет лишь незначительный препаративный интерес цз -за образования сложной смеси продуктов, за. исключением тех случаев, когда невозможны реакции элиминирования. Однако недавно показано, что из первичных алифатических [c.28]

Расширение цикла по реакции Демьянова можно рассматривать как особый случай перегруппировки, которая часто сопровождает реакцию первичных алифатических аминов с азотистой кислотой. Поэтому данные о механизме этой реакции могут быть получены на основании исследований аналогичных реакций ациклических соединений. Таким же образом расширение цикла по Тиффено — Демьянову можно рассматривать как особый случай семипинаколиновой перегруппировки, или пинаколинового дезаминирования. [c.168]

Первичные амины. Два первых члена гомологического ряда первичных алифатических аминов — метил- и этиламины — при взаимодействии с азотистой кислотой образуют соответствующие спирты (без побочных продуктов), причем в результате реакции выделяется молекула азота [c.424]

Принадлежность аминов к первичным (алифатическим или ароматическим), вторичным или третичным жирноароматическим может быть установлена по реакции с азотистой кислотой. Если при обработке предварительно охлажденного до —5°С соляно-кислого раствора исследуемого амина раствором нитрита натрия выделяется газ, вещество является первичным алифатическим амином [c.226]

В первичных алифатических аминах, а также аминокислотах, полипептидах и белках, имеющих первичные аминогруппы, определение последних проводят по методу Ван-Слайка (используется реакция с азотистой кислотой). [c.253]

Первичные алифатические амины также реагируют с азотистой кислотой, давая соли диазония но поскольку алифатические соли диазония очень неустойчивы и легко разлагаются с образованием сложной смеси органических продуктов (см. задачу 23. И), эта реакция имеет лишь ограниченное синтетическое значение. Однако тот факт, что азот выделяется количественно, имеет некоторое значение в анализе, особенно аминокислот и белков. [c.722]

Эта реакция в общем аналогична действию азотистой кислоты на первичные алифатические амины. Значение ее состоит в том, что таким путем удается осуществить превращение амида в кислоту, не прибегая к гидролизу, если последний способ не дает удовлетворительных результатов i . Условия применения этого способа для получения кислот описаны далее на стр. 327, 328. [c.290]

Реакция между первичными алифатическими аминами и азотистой кислотой не столь проста, как может показаться. Иногда наблюдаются необъяснимые осложнения, которые ограничивают применимость метода. Результаты получаются, как правило, низкими из-за наличия побочных азотсодержащих продуктов, остающихся в системе. Тем не менее методом нитрозирования удобно определять малые количества алифатических аминов в сложных смесях. При реакции выделяется азот, объем которого легко измерить. Кроме того, реакция в высшей степени специфична. Этот метод применяется главным образом для анализа биологических материалов. [c.430]

Из реакций а-аминокислот, которые протекают только по аминогруппе, следует в первую очередь остановиться на взаимодействии их с азотистой кислотой. Свободные аминокислоты, как и первичные алифатические амины (см. разд. 7.2), реагируют с азотистой кислотой с выделением азота. При этом аминогруппа заменяется на гидроксильную. Измерение количества выделяющегося при этом азота используют для количественного определения аминокислот. [c.458]

Реакция с азотистой кислотой. — В разделе 12.47 уже отмечалось, что полученные из первичных алифатических аминов диазониевые соли самопроизвольно разлагаются, отщепляя азот и образуя карбониевый ион [c.605]

Реакции с азотистой кислотой. Отличить первичные алифатические амины от ароматических можно реакцией с азотистой кислотой. Первичные алифатические амины при действии азотистой кислоты превращаются в соответствующие спирты, и при этом выделяется азот [c.207]

Весьма характерной реакцией аминов является действие азотистой кислоты. Пользуясь этой реакцией, можно не только различить, но и разделить первичные, вторичные и третичные амины. Азотистая кислота, взаимодействуя с алифатическими первичными аминами, дает спирт (или непредельный углеводород) [c.178]

В отличие от ароматических диазосоединений, алифатические диазосоединения не могут быть получены обработкой алифатических первичных аминов азотистой кислотой. При этой реакции образуется обычно спирт и выделяется азот, например [c.189]

Образование карбокатионов при разложении катионов диазония. При реакции первичных аминов с азотистой кислотой промежуточно образуются диазониевые соли, которые в случае первичных алифатических аминов крайне неустойчивы в результате отщепления азота они образуют карбокатионы [c.387]

При действии азотистой кислоты на холоду первичные алифатические амины, как правило, превращаются в спирты при этом выделяется азот. Эта реакция характерна для метиламина, его гомологов, полиме-тилендиаминов, жирноароматических аминов, содержащих аминогруппу в боковой цепи, и аминокислот. Только из эфиров жирных а-аминокислот и некоторых а-аминокетонов образуются алифатические диазосоединения. [c.662]

Задача 37.15. Реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой приводит к количественному выделению азота в виде газа, что является основой метода определения аминного азота по Ван-Слайку. Какой объем азота (при нормальных условиях) выделится при обработке 0,001 моля следующих аминокислот а) лейцина б) лизина в) проли-на [c.1045]

Тем не менее большая стабильность молекулы азота приводит к тому, что она легко отщепляется даже от арилдиазоние-вых солей. Поэтому в твердом состоянии соли взрываются при нагревании или механическом воздействии. При иагревании водных растворов солей диазония выделяется азот и обра зуется фенол (рис. 7.27). Эта реакция аналогична реакции первичных алифатических аминов с азотистой кислотой и может происходить по механизму 5м1. [c.160]

Многоооразие продуктов реакции первичных алифатических аминов с азотистой кислотой обусловлено последующими превра- [c.395]

По аналогии с образованием карбениевых ионов Rз при дезаминировании первичных алифатических аминов НзСКНгазотистой кислотой, можно ожидать возникновения в подобных реакциях с гидразинами азотистых аналогов карбени- [c.69]

В основе метода ван Сляйка [20] лежит описанная выше реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой. Определение азота производится в приборе, изображенном на рис. 16. Реакция протекает в части прибора, обозначенной Д, а выделяющийся азот улавливается в бюретке Б. [c.145]

Реакция с HNO . а) Первичные алифатические амины при действии азотистой кислоты превращаются в соответствующие спирты, при этом выделяется азот (проба не вполне надежна, так как HNOa разлагается с образованием N0 и NOa) [c.266]

Реакция с HNOa. Первичные алифатические амины при действии азотистой кислоты выделяют азот (проба не вполне надежна, так как HNOj разлагается с образованием N0 и NO2) [c.265]

Диазотирование, В отличие от ариламинов первичные алифатические амины при действии азотистой кислоты обычно не превращаются в диазосоединения [см. раздел 2.2.11.1, реакции аминов, реакция (12)]. Однако в тех случаях, когда в а-положении имеется заместитель с сильным /-эффектом, образующийся ион диазония после депротонирования превращается в дйазосоединение. Таким способом из этилового эфира глицина и азотистой кислоты получается этиловый эфир диазо-уксусной кислоты (диазоуксусный эфир, Курциус, 1883). [c.522]

Взаимодействие первичных алифатических аминов с азотистой кислотой происходит по той же схеме, что и реакция ароматических аминов, однако диазоний-катион в этом случае не стабилен и раз- гается с выделением азота [c.135]

Алифатические метилнитрамины при действии щелочи разлагаются на первичные амины, азотистую кислоту н муравьиную кислоту Аналогичным образом расщепляется фе-нилметилнитрамин по мнению Бамбергера, эта реакция, повиди-.мому, протекает по следующей схеме [c.429]

При действии азотистой кислоты на первичные алифатические амины (см. стр. 280) происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Первичные амины ароматического ряда при действии азотистой кислоты на их соли дают соединения, содержащие группу =N2, так называемые диазосоединения (см. то.м И). Ароматические диазосоединения были открыты Гриссом в 1859—1862 гг. и впоследствии приобрели важное значение как полупродукты в производстве азокрасителей. Значительно позже Курциус действием азотистой кислоты на эфиры а-амино-кислот получил вещества, также содержащие группу =N2. Так как некоторые реакции этих веществ оказались сходными с реакциями ароматических диазосоединений, они получили название эфиров диазокарбоновых кислот. [c.765]

Нрактич. значение имеют Два метода синтеза Д. а) взаимодействие ароматич, диазосоединения с алифатическим или не способным к азосо [етанию ароматическим первичным или вторичным амином б) действие на ароматический амин азотистой кислоты в отсутствии избытка минеральной к-ты. В обоих случаи.х реакция идет по схеме R —N N—X-]-R" — N И - -R --N = N—NH--R -bHX. Д. образуются также в качестве побочных продуктов при азосочетании [c.542]

В органическом анализе взаимодействие азотистой кислоты с аминами используют для того, чтобы отличить первичные алифатические амины от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться и образовавшиеся диазосоединения легко обнаруживаются с помощью азосочетания (см. разд. Г,8.3.3). Реакцию с азотистой кислотой применяют также для отделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистой кислотой обработать смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются без изменения. Образующиеся из вторичных аминов нитрозоамины имеют желтую окраску, перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они вновь расщепляются на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозоамины склонны к перегруппировке в л-нитрозоариламины. [c.269]

На этой реакции основан метод количественного определения первичных алифатических аминов, разработанный ван-Слайком Азотистую кислоту получают из нитрита натрия и ледяной уксусной кислоты выделяющиеся окислы азота используют для вытеснения воздуха из прибора. Окислы азота поглощают щелочным раствором перманганата калия в пипетке Гемпеля и объем азота измеряют в газовой бюретке. [c.687]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология