Электрохимические теории и законы электролиза

Дальнейшие наиболее крупные этапы развития электрохимии следующие. В 1833—1834 гг. Фарадей открыл законы электролиза. В 1879 г. Гельмгольц создал первую теорию двойного электрического слоя на границе металл — электролит. В 1889 г. Нернст предложил теорию возникновения напряжения в электрохимических системах, позволившую получить количественные выражения для [c.11]

В самом начале XIX в. были выполнены крупные экспериментальные исследования по электролизу растворов, в особенности Г. Дэви, Я. Берцелиусом и др. Вскоре на основе этих научных работ возникла электрохимическая теория, которая стала основой теоретической химии на несколько десятилетий. Исследования Г. Дэви по электролизу были продолжены его знаменитым учеником М. Фарадеем . Вт 1834 г. он установил отношение между количеством электричества, протекающим через раствор, и эквивалентными массами продуктов электролиза, сформулировав два закона, известных под именем законов Фарадея. Кроме того, М. Фарадей ввел известные термины лектролит , электрод , анод , катод , ион ( катион , анион ) и Др. [c.159]

Успешное использование того или иного конкретного метода требует знакомства с рядом основных разделов электрохимии электропроводностью — в применении к кондуктометрии, теории э. д. с учением о равновесных потенциалах — в применении к потенциометрии теорией поляризации — для полярографии и амперометрии законами электролиза —для кулонометрического титрования. Электрохимические методы анализа тесно связаны также и с теорией аналитической химии. [c.3]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ТЕОРИИ И ЗАКОНЫ ЭЛЕКТРОЛИЗА [c.202]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающегося английского ученого М. Фарадея, установившего в 1833—1834 г. законы электролиза, швейцарского химика А. Де-ля-Рива, объяснившего растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов, русских физико-химиков Н. Н. Бекетова, исследовавшего в 1865 г. явления вытеснения из растворов одних металлов другими, и Н. Н. Каяндера, пришедшего в 1881 г. к выводу, что растворенные вещества распадаются на составные части, шведского химика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации, и немецкого физико-химика В. Нернста, объяснившего в 1888 г. механизм возникновения электродных потенциалов. [c.10]

Понятие простого избирательного сродства по Бергману наилучшим образом дополнялось понятием массы по Бертолле. Однако, как уже говорилось выше, после признания закона определенных отношений и тщательных исследований Пруста труды Бертолле не получили отклика, так как в то время все химики были заняты проблемой установления состава тел и экспериментального подтверждения справедливости атомной теории. В первые десятилетия прошлого века, особенно под влиянием законов электролиза Фарадея, электрохимические доктрины вызвали большой интерес у химиков и вместе с тем вновь возникла все еще жгучая проблема химического сродства. Исходя из термохимических соображений, Томсен (1854) и Бертло (1867) поставили эту проблему на экспериментальное основание. Томсен избрал мерой химического сродства количество теплоты, выделяющейся при химических реакциях, исходя из положения, согласно которому напряженность силы, проявляющейся при образовании соединения, может быть измерена в абсолютных единицах, потому что она равна выделяющемуся при этом количеству теплоты. [c.377]

Зависимость между количеством вешеств, выделяющихся при электролизе, и количеством электричества, прошедшего через электролит, установил в 1833 г. английский ученый М. Фарадей. Открытые Фарадеем законы легли в основу современной теории, и практики электрохимических процессов и названы его именем. [c.71]

Физическая химия в самом начале XIX в. переживала подготовительный период — накопление экспериментального и теоретического материала. Были изучены, в частности, процессы электролиза установлены основные законы термохимии и термодинамики в связи с развитием кинетической теории материи установлены законы химического равновесия и скоростей химического процесса подробно исследованы некоторые электрохимические процессы возникла химическая термодинамика были установлены основные законы для растворов и получили развитие другие области исследований, связанных с познанием закономерностей химического процесса. Весь накопленный в течение почти всего столетия теоретический н экспериментальный материал, относящийся к различным сторонам учения о химических процессах, был объединен воедино в 80-х годах XIX в. и вошел в состав выделившейся из общего русла химии физической химии. Одновременно на основе ряда экспериментальных исследований возникла коллоидная химия. [c.11]

Основы электрохимии были заломсены исследованиями по гальваническим элементам, электролизу и переносу тока в электролитах. Гальвани и Вольта в Италии создали в 1799 г. гальванический элемент. В. В. Петров в России (1802) открыл явление электрической дуги. Т. Гротгус в России в 1805 г. заложил основы теории электролиза. В 1800 г. Дэви выдвинул электрохимическую теорию взаимодействия веществ он широко применил электролиз для химических исследований. М. Фарадей, ученик Дэви, в 1833—1834 гг. сформулировал количественные законы электролиза. Б. С. Якоби в России, решая вопросы практического использования процесса электролиза, открыл в 1836 г. гальванопластику. [c.7]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающихся ученых Г.Дэви и М. Фарадея, установивших закон электролиза. Так, М. Фарадей предложил ва кнейшее для дальнейшего развития электрохимической теории коррозии соотношение между массой аноднорастворяющегося металла и количеством протекающего электричества, а также высказал (проверено Г. Дэви) предположение о пленочном механизме пассивности железа и электрохимической сущности процессов растворения металлов. В 1830 г. швейцарский физикохимик О. Де да Рив ч ко сформулировал представления об электрохимическом характере коррозии (он объяснил растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов). Русский ученый H.H. Бекетов (1865 г.) исследовал явление вытеснения из раствора одних металлов другими, а Д.И. Менделеев (1869 г.) предложил периодический закон элементов, который имеет очень важное значение для оценки и классификации коррозионных свойств различных металлов. Важен вклад шведского физикохимика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации и немецкого физикохимика В. Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.4]

Английский физик Фарадей, ассистент и ученик Дэви, в 1833 г. открыл эавнси< мость между количеством вещества, выделяющимся при электрохимической реакции, и затраченным на этот процесс количеством электричества (законы электролиза, см. 8.1U. В 1834 г. Фарадей ввел в науку такие понятия как подвижность заряженных частиц, катод, анод, ноны, электролиз, электролиты, электроды. Однако лишь в конце XIX в. благодаря работам шведского физико-химика Аррениуса удалось выявить закономерность в поведении заряженных частиц в растворах и расплавах солей. При исследовании растворов солей было установлено, что вещества в растворе ведут себя так. как если бы они образовывали большее число частиц, чем это соответствует их концентрации. Такое явление Аррениус объяснил образованием в растворе солей в виде более мелких, чем молекулы, положительно н отрицательно заряженных час тиц — ионов (теория электролитической диссоциации, см. 7.2). [c.209]

В то же время paб(Jты по э 1ектролизу водных растворов и расплавов солей привели к открытию и препаративному выделению ряда новых химических элементов, например калия и натрия (Г. Дэви, 1807 г.) и других. Изучение закономерностей прохождения тока через растворы (Т. Гротгус, 1805 г.) привело к развитию представления о полярном характере строения молекул воды и других веществ, а впоследствии и к так называемой электрохимической теории строения вещества Я. Берцелиуса (1820 г.). Еще большее значение для науки о строении вещества имели открытые в 1833 г. Л. Фарадеем законы электролиза. Во второй половине XIX века анализ явлений в равновесных электрохи.мических цепях во. многом no oб тв(Jвa. развитию химической термодинамики. [c.11]

Важным вкладом в развитие теории электрохимической коррозии были работы английского ученого Фарадея, установившего основные законы электролиза и выдвинувшего, для объяснении явления пассивности металлов, гипотезу о существовании тонкой невидимой пленки, и швейцарского ученого Де Ла Рива, выдвинувшего гипотезу о существовании микрогальваниче-ского элемента. [c.50]

К созданию первых постоянных источников электрического тока, труды М. Фарадея, сформулировавшего первые основные законы электролиза, но только пололшли начало самостоятельному существованию электрохимической науки, но и явились первой основой учения о коррозии металлов, известного под названием теория локальных элементов . Большая заслуга в совершенствовании и развитии этой теории принадлежит советской школе коррозионистов и прежде всего Г. В. Акимову и его ученикам. [c.226]

В 90-х годах XVIII века Лавуазье вскрыл важную роль незадолго перед тем открытого кислорода. Рассматривая вещества, содержащие кислород (окислы), он обозначал остальную часть окисла как основание или радикал. Окислы делились на основные и кислотные, образующие при взаимодействии соли. Берцелиус, принимая во внимание установленную в то время связь между химическими и электрическими явлениями (открытие вольтова столба, генерировавшего электричество за счет химической реакции, использование Дэви этого химического источника тока для разложения солей, установление Фарадеем законов электролиза), развил ставшую знаменитой электрохимическую теорию. химического сродства (дуалистическая теория). По Берцелиусу, атом элемента соединяется с кислородом вследствие того, что он электроположителен, а кислород электроотрицателен при соединении заряды нейтрализуются. Однако эта нейтрализация не полная вследствие большей заряженности металла по сравнению с кислородом в основных окислах остается общий итоговый положительный заряд, а в кислых окислах — отрицательный. Поэтому основные и кислотные окислы соединяются между собой, образуя соли. Таким образом, сернокислый натрий состоит не из серы, кислорода и натрия, цо из серной кислоты и едкого натра, каждый из которых в свою очередь может быть разложен на электроположительную и электроотрицательную часть (Берцелиус). В грубой форме дуалистическая теория предвосхищала ионную теорию другого шведского ученого — Аррениуса (1887 г.). [c.13]

Появление теории Фольмера в первые десять лет принесло значительную пользу, так как вызвало небыва,лое оживление исследований в об-. асти электролиза. Ио теперь, через двадцать. лот после выхода работ Фольмера, его теория становится тормозом дальнейшего развития. Накопились опытные данные, которые не укладываются в эту теорию и требуют пересмотра наших теоретических представлений о механизме электрохимических реакций. 151.1явилось, что оба исходных положения теории Фольмера не обладают обпщостью и требуют крайне осторожного к ним отношения. Первое положение, как мы видели, заключалось в утверждении эмпирической формулы Тафеля в роли основного закона электролиза. [c.243]

Таким образом, в стационарной электрохимической системе закон сохранения электрического заряда требует, чтобы токи в различных сечениях были одинаковыми. Можно отметить, что 5акон сохранения заряда имеет множество следствий, например 1) законы электролиза Фарадея 2) теория обращения природы некоторых электродов в гальванических элементах 3) координатная независимость ионного числа переноса в первой транспортной модели. Некоторые из этих следствий будут получены ниже ( 2.6, 3.2). [c.42]

По тео)рии Берцелиуса, сила электрохимического сродства определяется количеством электричества на каждом полюсе, отделяющемся при электролизе группы атомов. Но Фарадей точно показал, что одно и то же количество электричества нужно для разложения эквивалентных количеств разных химических соединений. Цримиртть этот закон Фарадея с теорией Берцелиуса было никак нельзя. По мнению Бе)рцелиуса, в различных солях их составные части удерживаются совершенно различными сродствами. Поэтому требуется различное количество электричества для разложения различных соединений Отсюда понятны причины критического отношения Берцелиуса к закону Фарадея, который он ста рался опровергнуть, но без успеха. [c.80]

Работы посвящены электрохимии, фотохимии и изучению строения в-ва. Выдвинул (1805) первую теорию электролиза, основным постулатом которой была идея о полярности молекул, инициируемой электрическим током, либо возникающей в результате взаимной электризации атомов. Высказал (1819) положения о самопроизвольном разложении электролита без участия внешнего электричества. Предложил (1807) объяснение образования металлических дендритов. Развил электрохимические представления о кислотности и основности. Установил закономерности горения и взрыва газовых смесей. Установил (1818), что только поглощенный свет может вызвать хим. превращения (закон Гротгу-са). Изобрел хим. фотометр и дал правильное истолкование ускорения окисления в-в кислородом под действием света. Установил влияние т-ры на поглощение и излучение в-вом света. Разработал спо- [c.134]