Рауль и криоскопия

Законы Рауля можно использовать для определения молекулярных масс растворенных веществ. Для этого дифференциальным термометром определяют разность температур (обычно, кристаллизации — криоскопия), и, зная массы растворителя и растворенного вещества, вычисляют молекулярную массу по уравнению [c.191]

Криоскопия и эбулиоскопия явились важными методами определения молекулярных весов тех веществ, которые разлагаются при переходе в пар (при нагревании). Следует отметить, что закон Рауля справедлив только для разбавленных растворов неэлектролитов. [c.110]

Так как понижение температуры замерзания (и повышение температуры кипения) раствора изменяется пропорционально моляльной концентрации, а один моль любого вещества содержит одинаковое число молекул, то А Г. ам зависит только от числа частиц растворенного вещества. Это есть следствие из закона Рауля понижение температуры замерзания раствора (и повышение его температуры кипения) пропорционально числу частиц растворенного вещества. Из этого следует, что методами криоскопии и эбулиоскопии можно определять мольные массы неэлектролитов, степень диссоциации электролитов и степени ассоциации (соединения) молекул растворенных веществ. [c.153]

Свойства растворов. Осмотическое давление. Давление паров чистого растворителя и раствора. Закон Рауля. Изменение температуры кипения и замерзания растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества. Криоскопия и эбулиоскопия. Определение молекулярного веса веществ по температурам кипения и замерзания их растворов. [c.106]

Закон Рауля. Криоскопия. Эбулиоскопия [1, стр. 210—214] [c.155]

Здесь Д Гз — изменение температуры затвердевания, т в. и — моляльности твердого и жидкого Р.,Кцр,— криоскопич. постоянная растворителя. С понижением химич. потенциала растворителя в Р. связано и явление осмоса, т. е. проникновение чистого растворителя в Р. через разделяющую их полупроницаемую перегородку. Осмотическое давление, понижение давления пара растворителя, повышение темп-ры кипения и понижение темп-ры затвердевания в бесконечно разбавленных Р. не зависят от природы растворенного вещества, а только от мольной концентрации. Такие свойства наз. коллигативными. Каждым из них можно воспользоваться для определения молекулярного веса, степени диссоциации или показателя ассоциации растворенного вещества (см. Рауля закон, Криоскопия, Эбулиоскопия, Осмотическое давление). Одним из следствий ур-ния (20) является закон распределения. Вещество, способное растворяться в двух несмешивающихся растворителях, распределяется между ними так, что отношение его концентраций в этих растворителях при постоянной темп-ре остается постоянным, независимо от общего количества растворенного вещества [c.258]

Закон Рауля и следствия из него в полной мере приложимы лишь для описания свойств идеальных растворов. Не случайно поэтому методы криоскопии и эбуллиоскопии дают удовлетворительные результаты для недиссоциирующих в растворителе веществ и к тому же в малых концентрациях, когда взаимодействием частиц можно пренебречь. Очевидно, что понятие идеального раствора не определяется его концентрацией, достаточно лишь отсутствие взаимодействия компонентов. Однако на практике встречается очень мало систем, которые в широком интервале концентраций удовлетворяют условию идеальности. К таким системам, в частности, относятся смеси газов при низких давлениях и некоторые растворы неэлектролитов и металлических расплавов. В то же время существует категория растворов, для которых законы идеальных растворов могут быть использованы с достаточной точностью. Это так называемые разбавл-енные растворы, в которых концентрация растворенного вещества мала, вследствие этого можно пренебречь взаимодействием растворенных частиц. Термодинамика не устанавливает количественный критерий разбавленного раствора. Единственным критерием является применимость в данном интервале концентраций законов идеальных растворов. [c.252]

Для растворов при высоком разбавлении оказываются справедливыми некоторые простые зависимости, которые получили название законов разбавленных растворов. Это законы Генри и Рауля, закон осмотического давления Вант-Гоффа, закон распределения Нерн-ста, закономерности понижения температуры замерзания (криоскопия), повышения температуры кипения (эбулиоскопия) раст- [c.48]

Классические методы определения молекулярной массы — криоскопия и эбулиоскопия — основаны в конечном счете на законе Рауля, устанавливающем пропорциональную зависимость между понижением давления паров растворителя и мольной долей растворенного вещества. Определение молекулярной массы путем непосредственного измерения давления паров растворов не практиковалось из-за сравнительной сложности и трудоемкости таких измерений. Однако современная техника газохроматографического анализа равновесной паровой фазы позволяет очень просто и достаточно точно определить отношение давления паров раствора и чистого растворителя в пределах линейного диапазона детектора это отношение равно отношению площадей (или высот) пиков на хроматограммах равных [c.263]

Рауля законы криоскопия эбуллиоскопия [c.405]

Напомним, что математическое выражение второго закона Рауля в случае изменения температуры кипения растворов будет совершенно аналогично уравнению (111,25), только вместо криоскопи-ческон постоянной К) берут эбуллиоскопическую константу ( ) [c.105]

Франсуа Рауль (1830—1901), профессор университета в Гренобле, работал в области электрохимии, термохимии и аналитической химии. Главная его заслуга — разработка метода криоскопии. Этот термин он ввел в 1885 г. для наименования мет позволяющего изучать растворенные вещества, основываясь на наблюдении температур замерзания их растворов. [c.404]

Отступления от законов Вант-Гоффа и Рауля. Изложенные выше законы Вант-Гоффа и Рауля, а также вытекающие из них формулы, включая криоскопию и эбуллиоскопию, основаны на таком допущении число растворенных частиц равно числу молекул, заключающихся во взятом для растворения количестве вещества. В то же время опытная проверка указанных законов обнаружила у растворов ряда веществ неожиданно низкие или, наоборот, неожиданно высокие значения осмотического давления, понижения точки замерзания и т. д. по сравнению с теми, какие можно ожидать исходя из указанного выше допущения. Эти факты первоначально рассматривались как отступления от законов Вант-Гоффа и Рауля. [c.231]

Обычные методы определения молекулярных весов — криоскопия и эбуллиоскопия — неприменимы к высокомолекулярным соединениям прежде всего потому, что их растворы пе подчиняются закону Рауля. Чувствительность этих методов быстро падает с ростом молекулярного веса. [c.33]

Исследования Рауля по этому вопросу были суммированы в прекрасной монографии Криоскопия (1900). Рауль занимался также изучением влияния растворенных веществ на упругость паров растворителей полученные им результаты были обобщены в монографии Тонометрия . [c.404]

КРИОСКОПИЯ — измерение понижения темн-ры заме])зания раствора по сравнению с чистым растворителем (точнее — измерение понижения темн-ры равновесия кристаллов растворителя с раствором по сравнению с темп-рой равновесия их с чистым растворителем при постоянном давлении). Метод К., предложенный в 1882—88 Ф. Раулем, применяется для определения молекулярного веса растворенного в-ва, а также его активности в растворе, что дает возможность в соответствующих случаях рассчитывать осмотич. давление, относительное понижение давления насыщенного нара растворителя или степень электролитич. диссоциации растворенного слабого электролита. [c.415]

Прежде чем приступить к изложению работ Д. И. Менделеева по теории растворов, следует напомнить, что они появились до первых количественных определений осмотического давления, до осмотической теории растворов Вант-Гоффа, до теории электролитической диссоциации Аррениуса, до работ по криоскопии Рауля. [c.110]

Рауль был неутомим. Какой мощный метод проникновения в тайны вещества был теперь в его распоряжении, насколько точнее станут теперь знания ученых Он сообщил о своем открытии коллегам в Гренобле. Через несколько месяцев об этом открытии было доложено Академии наук в Париже и напечатано в ее трудах за 1889 г. В этом же году Рауль опубликовал и другую свою научную работу — О развитии криоскопии . Здесь он дал подробное описание своего метода и сделал ряд дополнительных усовершенствований. [c.50]

Исследования Рауля по этому вопросу были суммированы в прекрасной монографии Криоскопия (1900). Рауль занимался также изуче- [c.384]

КРИОСКОПИЯ (греч. kryos - холод и s opeo — смотрю) — определение молекулярной массы вещества измерением понижения температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. Л етод К. предложил Ф. Рауль в 1882— 1888 гг. для определения молекулярной массы растворенного вещества, а также его актнвносри в растворе, что дает возможность рассчитывать осмотическое давление, относительное понижение давления пара растворителя или степень электролитической диссоциации растворенного слабого электролита. На основании закона Ф. Рауля понижение 1ем-пературы замерзания раствора пропорционально его молекулярной концентрации. Метод К. применяется для определения содержания примесей при приготовлении веществ высокой степени чистоты, [c.140]

См. Рауль Ф. Определение молекулярного веса при помощи абу-лиоскопии и криоскопии. Речь, произнесенная перед Парижским химическим обществом. — ЖРФХО, т. 26, вып. 9, отд. II, 1894. [c.306]

Для определения М. м. нелетучих соед. используют коллигативное св-во их сильно разбавл. р-ров, проявляющееся в том, что работа отделения растворенного компонента. ог р-рителя пропорциональна числу растворенных частиц, не зависит от их природы и описывается законами Рауля. Мерой мольной доли растворенного компонента служат измене ние т-ры, давления или о<5ъема системы по отношению к чистому р-рителю. В криоскопии измеряют понижение т-ры плавления илн замерзания смеси, в эбулиоскопии — повышение т-ры кипения р-ра. Благод я многократному-повторению актов разделения фаз при образовании пузырьков пара в эбулиоскопии (в отличие от Др. методов) разность т-р фазового перехода р-ра и чистого р-рителя можно реГиСт -рировать в течение довольно длит, времени Для определения М. м. использ. также изотермич. перегонку р-рйтел . При этом пробу р-ра исследуемого компонента вносят в ка--меру с насыщ. паром р-рителя (при данной т-ре) пары р-рителя конденсируются, т-ра р-ра повышается и после-уставов -ления равновесия вновь понижается по изменению т-ры судят о кол-ве выделившейся теплоты испарения, к-рая связана с М. м. растворенного в-ва. Эбулиоскопию й изотермич. перегонку иногда наз. паровой осмометрией. [c.349]

Точное определение степени ассоциации веществ в растворе может быть -большей частью проведено с помош ью методов, основанных на законе Рауля наиболее распространенными методами этой группы являются эбулиоскония и криоскопия, особенно последний метод. Однако степень ассоциации с помощью этих методов может быть сколько-нибудь надежно определена лишь для весьма разбавленного состояния. С повышением концентрации раствора точность методов определения степени ассоциации быстро падает. Связано это не только с несовершенством экспериментальной и расчетной методик, основанным на недостаточном теоретическом обосновании метода, но прежде всего с возрастанием по мере роста концентрации раствора степени неопределенности понятия ассоциация . В предельном случае — в индивидуальной жидкости — далеко не всегда бывает очевидным, какой критерий следует положить в основу понятия степень ассоциации . Определенность, с которой физика вводит это понятие через представления о ближнем и дальнем порядках в жидкости, лимитируется отсутствием четкой границы между порядками . [c.375]

Эмануэле Патерно (1847—1936), родился в Палермо, был учеником Канниццаро и профессором в университетах Палермо и Рима, занимался физической, неорганической и органической химией. Несколько позже опубликования работ Рауля по криоскопии провел многочисленные исследования молекулярных весов в растворах (1886) и по проверке закона Рауля. Кроме работ по фотосинтезу, изучал фосген, многосернистые водороды, фториды и их комплексы, органические фторпроиз-водные, лишайниковую кислоту, усниновую кислоту, пикротоксин и т. д. Вместе с Канниццаро, Г. Шиффом и другими он основал Итальянский химический вестник . Патерно был также политическим деятелем (сенатором и вице-президентом сената) [c.388]

Франсуа Мари Рауль (1830— 1901) — французский физике химик, профессор университе та в Гренобле. Наиболее важ ные его исследования относят ся к области физической хи мин, электрохимии, термохи мии и аналитической химии Его имя связано главным об разом с созданием основ крио скопии. Сам термин криоско ПИЯ был введен Раулем в 1885 г. в связи с открытием им закона, согласно которому, при растворении одного моля какого-нибудь вещества в ЮЭО граммах растворителя наблюдается одно и то же понижение температуры замерзания по сравнению с чистым растворителем. Все исследования были обобщены Раулем в монографии 1 иоскопия (1900 г.). В 1888 г. Эрнст Бекман (1853— —1923) применил криоскопию [c.45]

При определении осмотического давления методом криоскопии (греч. криос — холод) расчеты производят, исходя из законов Вэнт-Гоффа росы =сЯТ и Рауля А1=кт. [c.21]

ЭБУЛИОСКОПИЯ —определение повышения температуры начала кипения раствора по сравнению с темп-рой кипения чистого растворителя. Как и криоскопия, Э. попользуется для определения молекулярного веса растворенного вещества, активностей растворителя и растворенного вещества или степени диссоцпа-цин слабого электролита. Э. основана на Рауля законе, согласно к-рому давление насыщенного нара над раство])ом нелетучего вещества в летучем растворителе уменьшается пропорционально его концентра-цпп. Прп постоянном давленпп это вызывает повыше-нпе темп-ры кипения раствора по сравнению с темп-рой кипения чистого растворителя на величину Д кип.. равную [c.456]

Метод криоскопии основан на коллигативном свойстве разбавленных растворов, проявляющемся в том, что работа отделения растворенной нефти (нефтепродукта) от растворителя лропорциональна числу растворенных частиц, не зависит от их природы и описывается законом Рауля. При этом мерой [c.51]

Следует также отметить, что в случае каучука ряд классических приемов определения молекулярного веса или неприменим воБсе, или же применим лишь с известными оговорками и ограничениями. Так, исключаются метод эбулиоскопии и определение молекулярного веса в газовой фазе. Что касается определения молекулярного веса в растворах (например методами осмотического давления или криоскопии), то необходимо иметь в виду, что лишь в слабых растворах, концентрация которых не превосходит 0,2%, имеет место соблюдение законов Рауля и Вант-Гоффа. В растворах больших концентраций наблюдаются отклонения от этих законов вследствие взаимодействия между молекулярными цепями растворенного каучука и возникновения вторичных образований, состоящих из переменного числа молекул. Следовательно, данные, которьре получаются на основании опытов с концентрированными растворами, не могут юлужить непосредственно для расчета молекулярного веса каучука. Эти данные должны быть экстраполированы в область слабых концентраций, для чего необходимо установить характер изменения определяемой величины в зависимости lOT концентрации раствора. Таким образом, при определении молекулярного веса каучука имеют место затруд-н еИия как экспериментального, так и принципиального характера. [c.100]

Снова работа. Снова приготовление растворов, измерения, вычисления... И надежды оправдались. Новый метод, который Рауль назвал криоскопией, открывал широкие вoзмoлiнo ти. Он позволил определить молекулярный вес сотен веществ. До сих пор это было возможно только для газообразных и легколетучих веществ. После того как Рауль убедился в надежности своего метода, он решил использовать его на практике. [c.50]

Криоскопией называется измерение понижения температуры начала замерзания (затвердевания) раствора. На основании закона Рауля между концентрацией молекул растворенного вещества и понижением температуры начала затвердевания Atoare бесконечно разбавленного раствора (при отсутствии электролитической днссоциации) существует зависимость [c.110]

Эмануэле Патерно (1847—1936), родился в Палермо, был учеником Канниццаро и профессором в университетах Палермо и Рима, занимался физической, неорганической и органической химией. Несколько позже опубликования работ Рауля по криоскопии провел многочисленные исследования молекулярных весов в растворах (1886) и по проверке закона Рауля. Кроме работ по фотосинтезу, изучал фосген, многосернистые водороды, фториды и их комплексы, органические фторопроизводные, лишай- [c.368]