Группа пиридазина

Замена в бензоле двух СН-групп атомами азота ведет к ази-нам — пиридазину, пиримидину и пиразину, используемым в органическом синтезе замена трех СН-групп дает триазины, важнейший из которых—1,3,5-триазин, а замена четырех — тетра-зины, из которых изучен 1,2,4,5-изомер [c.24]

Замена двух =СН-групп на два атома азота в зависимости от их взаимного расположения приводит к азинам пиридазину, пиримидину и пиразину, а замена трех =СН-групп — к триазинам [c.368]

В связи с открытием гербицидных свойств у большого числа производных пиридазина эта группа соединений привлекает все большее внимание исследователей, как к методам синтеза этих веществ, так и к аспектам их биологической активности и поведения в объектах окружающей среды. [c.579]

Пиридазин, пиримидин, пиразин и их производные — бесцветные вещества, растворимые в воде. Производные с группами С=0 и N—Н образуют прочные межмолекулярные водородные связи, что повышает температуру плавления и понижает растворимость. [c.706]

Наличие в диазинах (I—III) второго атома азота по сравнению с пиридином приводит к значительному увеличению дефицита электронной плотности и, следовательно, к снижению реакционной способности в реакциях электрофильного замещения. Однако введение в диазиновый цикл активирующих групп, таких, как ги/ роксильная и аминогруппы или как, например, в случае пиридазина, N-окисного кислорода, позволяет осуществить электрофильное замещение. Пиримидины, как правило, атакуются электрофильными агентами в положение 5, которое наименее дезактивировано влиянием гетероатомов. [c.279]

Сравнение температур кипения родоначальных циклических систем (первая колонка таблицы) показывает, что замещение группы —СН = СН— атомом серы оказывает небольшое влияние, а замещение этой группы атомом кислорода понижает температуру кипения приблизительно на 40° этого можно было ожидать на основании уменьщения молекулярного веса. При введении в цикл атомов азота характер изменений становится другим замена группы —СН = СН— МН-группой или группы =СН— атомом азота повышает температуру кипения если обе эти группы вводятся одновременно, то температура кипения повышается особенно сильно вследствие ассоциации за счет водородных связей (стр. 227). Непонятно, почему температура кипения пиридазина намного выше температур кипения других диазинов. [c.266]

Тип колебаний № колебаний Типы симметрии колебаний точечной группы 20 Пиридин Пиримидин (378, стр. 619) Типы симметрии колебаний точечной группы С,, Пиридазин 377, стр. 619) Типы симметрии колебаний точечной группы Пиразин (379, стр. 619) [c.574]

Большая часть реакций циклоприсоединения с образованием пиридинов относится к типу реакций Дильса-Альдера схемы (239)—(246) наиболее исследована из них диеновая конденсация оксазолов [461]. Реакции этого типа, по-видимому, представляют простейший синтетический путь к витаминам группы пиридоксина схема (239) [462]. Другие примеры из этой серии — относительно новые, еще недостаточно исследованные реакции синтез пиридинов из производных пиридазина имеет част- [c.102]

Введение гетероатома в ароматическое кольцо повышает электронную плотность в этой точке и обусловливает большую степень локализации двойных связей, поэтому металлорганические реагенты атакуют фрагмент —С = М— (ср. присоединение металлорганических производных к карбонильной группе) пли вступают в сопряженное присоединение к цепочке —С = С—С = М—. Тип присоединения зависит от природы металлорганического реагента и растворителя, примененного в реакции. При реакции пиридазина с фенилмагнийбромидом с низким выходом образуется [c.136]

И 6 пиридазины дают исключительно 4-производные, но при разных 3- и 6-алкильных группах, естественно, образуются два продукта [61]. [c.136]

Гетероциклические системы. Явление ароматичности не ограничивается карбоциклическими соединениями. Замещение какого-либо из углеродных атомов в перечисленных выше соединениях на другие атомы дает новые ароматические системы при условии, что я-электронная система не изменяется. Замещение СН-групп в бензоле на изоэлектронный (т. е. содержащий такое же число электронов) азот приводит к образованию серии гетероциклических ароматических соединений пиридин, пиридазин, пиримидин и пиразин. Возможно и дальнейшее замещение. Во всех этих соединениях циклическая бя-электрон-ная система ( ароматический секстет ) использует по одному электрону от каждого атома кислорода и азота, оставляя по свободной паре электронов на р -орбитали каждого азота на месте бензольной связи С—Н. В результате эти гетероциклические соединения обладают слабоосновными свойствами, основность свободной электронной пары на р -орбитали значительно меньше, чем свободной пары на 5рЗ-орбитали (ср. С—Н-кислотность в алканах и алкинах, разд. 8.2.1). Циклопен-тадиенид-анион можно также рассматривать как родоначальное карбоциклическое соединение серии гетероциклических ароматических соединений. Фуран и тиофен имеют ароматический секстет, в котором по одному электрону дают каждый из четырех углеродных атомов (т. е. две двойные связи), а два электрона являются свободной парой кислорода или серы. В пирроле [c.306]

В монографии обобщены литературные данные по реакции циклизации с участием атома азота аминогруппы и атома углерода нитрильной группы, в результате которой образуются амино- или имииопроизвод-ные четырех-, пяти-, шести- и семичленных гетероциклов, их арено- и гетареноаналоги. Приведены сравнительные характеристики различных способов синтеза 2-аминопроиэводных пиррола, индола, азолов, пиридина, хинолина, пиридазина, пиримидина, пиразина, азепина. В каждой главе приводятся методики синтеза конкретных соединений, которые позволяют избежать обращения к оригинальным, подчас труднодоступным источникам. В предметном указателе эти соединения отмечены звездочкой. [c.3]

Такие процессы реализуются наиболее легко, если в молекуле тетразина содержится электроноакцепторный заместитель, а использование замещенных ацетиленов, содержащих такие группы, как нитро-, триметилсилильная и три-метилстаннильная, позволяет получать разнообразные замещенные пиридазины [157], труднодоступные другими методами N02 [c.285]

Указанная реакция используется как синтетический метод, хотя общие выходы чистого продукта в среднем невысоки [17]. Отдельные стадии этого процесса точно не выяснены однако известно, что промежуточное соединение гидролизуется теплой водой и раствор легко дает такие производные, как ди-оксим или бйс-фенилгидразон малеинового альдегида [14. Две метоксильные группы могут подобным же образом присоединяться к производным фурана, например к фурфурилацетату или 2-метилфурану в результате кислотного гидролиза продукта присоединения, проводимого в мягких условиях, и последующей обработки реакционной смеси гидразингидратом получается пиридазин [18—23]. [c.90]

Диазины формально можно рассматривать как гетероциклические соединения, образующиеся из бензола или нафталина путем замещения двух углеродных атомов (точнее СН-групп) атомами азота. Аналогично, триазобензолы, подобные соединению IV, называют триазинами. К числу диазиновых циклических систем относят также пиридазин (I), пиримидин (II), пиразин (III), циннолин (V), фталазин (VI), хиназолин (VII) и хинокса-лин (VIII). Все эти соединения относят к ароматическим систе- [c.269]

При исследовании взаимодействия пиридазина с алкилирующими агентами было установлено, что эта реакция протекает легко, причем место введения алкильной группы в образовавшейся четвертичной соли определяется характером и положением заместителей в цикле. Например, 3-замещенные пиридазины типа 3-метилпиридазина (IX), вероятно, из-за пространственных затруднений образуют 1-М-четвертичные соли. При наличии в пи-ридазиновом цикле электронодонорной группы в положении 4 образование четвертичной соли также происходит по положению 1, тогда как при введении в положение 4 электроноакцепторной группы четвертичная соль образуется главным образом при N-2 [2]. [c.270]

Из реакций нуклеофильного замещения MOHO-N-окисей диазинов наиболее подробно изучены реакции N-окисей пиридазина. Введение N-окисной группы в производные пиридазина приводит к резкому повышению реакционной способности в положениях 3 и 5 пиридазинового цикла по отношению к агентам анионного характера [57] (см. табл. 9-3), но значительно меньше влияет на [c.284]

Наиболее важные методы синтеза основаны на конденсации гидразина, гидроксиламина или перекиси водорода с цепью углеродных атомов, содержащей окисленные группы в положении 1,4. Они чаще всего используются для синтеза пиридазинов, фталази-нов, оксазинов и бензоксазинов. Для получения производных цин-нолина самое большое значение имеет циклизация солей диазония. Другие методы включают восстановление 1,4-динитросоединений, конденсацию диена по Дильсу — Альдеру с азосоединением, нитро-зосоединением или молекулярным кислородом. Некоторые Ы-ами-нофталимиды могут перегруппировываться во фталазоны (см. стр. 202). Нитрозопирролы дают пиримидины (стр. 189). [c.121]

Диазинами называют группу соединений, формально производимых от бензола при замене двух атомов углерода кольца на атомы азота. Очевидно, что возможны три изомерных дназина с 1,2-, 1,3- и 1,4-расположением атомов азота их называют соответственно пиридазином (1), пиримидином (2) и пиразином (3). [c.118]

Разработан и такой метод нитрования, когда нитрогруппа направляется не в а- или у-, а в другое положение кольца по отношению к Л -оксидиой группе. Так, обработка 1-оксида пиридазина нитратом серебра в присутствии ацилхлорида дает 1-оксид 3-нитропиридазина [99]. Предложенный механизм этой реакции включает образование ацилнитрата, его распад и электрофильную атаку иона нитрония схема (44) . [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология