Разделение о-, м- и п-нитроанилинов

Рис. 166. К примеру УП-4. Разделение нитроанилинов при перекрестном токе

Определение состава смеси изом ых нитроанилинов. Для проведения работы используют 1%-ные бензольные растворы п-нитроанилина, Ai-нитроанилина, о-нитроанилина, а также раствор, содержащий смесь двух или трех изомерных нитроанилинов. На хроматографическую пластинку с незакрепленным слоем окиси алюминия наносят по 0,01 мл всех этих растворов. После хроматографирования сравнивают значения Rf соединений, обнаруженных в смеси, и значения Rf свидетелей (о-, м- и п-нитроанилина). В качестве элюентов для разделения нитроанилинов на окиси алюминия можно использовать бензол, смеси хлороформа и петролейного эфира на силикагеле — бензол, и смесь бензола и этилацетата (4 1). [c.268]

Хорошей иллюстрацией правила уравнивания полярностей является адсорбция органических соединений на углях. На рис. HI.17 представлена диаграмма избирательности адсорбции органических веществ из водных растворов на активном угле КАД. По осям координат представлены мольные доли адсорбирующихся компонентов без учета растворителя (воды), и поэтому получены зависимости, подобные уравнению (III. 97). Из этой диаграммы видно, что на активном угле КАД можно разделить анилин и нитроанилин, причем последний преимущественно остается в водной фазе (кривые 1а и 16). Анилин адсорбируется несколько хуже фенола, но их коэффициенты разделения небольшие. В результате избирательность адсорбции в системе фенол—анилин мала (кривые 2а и 26). Это объясняется тем, что полярности фенола и анилина близки и значительно меньше, чем полярность нитроанилина, который поэтому сильнее удерживается водной фа-< ЗОЙ и меньше — неполярной поверхностью активного угля. [c.155]

Основность ароматических аминов ослабляется нитрогруппами, находящимися в орто- и пара-положении, причем наиболее сильное влияние оказывает нитрогруппа в орто-положении ж-нитроанилин, напротив, почти не уступает по основности анилину. Различие в основности нитроанилинов может быть использовало для их разделения. [c.578]

Разделение можно провести на примере смеси, состоящей из азобензола и о-нитроанилина. [c.291]

Разделение смеси азобензола и о-нитроанилина. В колонку поместите 15 г оксида алюминия, применяя для суспендирования 35—45 см тетрахлорида углерода. Жидкость должна стекать из колонки со скоростью 20—30 капель в 1 мин. Скорость можно увеличить давлением сжатого воздуха. Когда уровень ССЦ достигнет верхнего тампона, в колонку сразу вливайте раствор 0,1—0,2 г смеси (1 1) азобензола и о-нитроанилина в 10—15 см тетрахлорида углерода. В колонке появляются две окрашенные зоны сверху — узкая темно-желтая (о-нитроанилин), ниже — светло-желтая (азобензол). Когда уровень жидкости опустится до верхнего тампона, в колонку прибавляйте тетрахлорид углерода порциями по 5 см После того как весь окрашенный в светло-желтый цвет раствор азобензола в ССЦ перейдет в приемник и из колонки начнет выходить бесцветная жидкость (на это потребуется 35 см ССЦ), приемник замените, дайте уровню жидкости опуститься до верхнего тампона и прилейте в колонку 5 см диэти-лового эфира. Приливание эфира порциями по 5 см производится как и для сси. Соберите окрашенный элюат в отдельный при- [c.291]

Предложите простейшие методы разделения следующих соединений а) фенол, бензиловый Спирт, п-ксилол б) анизол, фенол, и-толуидин в) л-нитробен-зойная кислота, и-нитроанилин, фенол. [c.176]

В уже рассмотренных способах получения л-нитроанилина второй способ включает необходимость разделения о- и л-нитрохлор-бензолов, образующихся при нитровании хлорбензола, а также аминирования л-нитрохлорбензола, которое проводится под давлением. в автоклаве. Если обе стадии обеспечены соответствующей аппаратурой, а объем производства л-нитроанилина достаточно велик, то этот способ безусловно следует избрать. Если же объем производства невелик, то экономически более выгодным может оказаться и первый способ, не требующий такого дорогостоящего оборудования. [c.344]

РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ АЗОБЕНЗОЛА И о-НИТРОАНИЛИНА [c.41]

Хроматографическое разделение смеси азобензола и о-нитроанилина на колонке с оксидом алюминия [c.236]

Разделение смеси изомерных нитроанилинов методом тонкослойной хроматографии [c.238]

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и п-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанилинов и т. п.). [c.338]

Пример VII- 1. Разработать схему для разделения исходной смеси равных количеств орто-, мета- и пара-изомеров нитроанилина экстракцией бензолом (А) и водой (О). Коэффициенты распределения равны то = 64,0 П1т = 25,0 и тр = 9,3. Необходимо получить все изомеры с выходом 90%, причем орто- и параизомеры— чистотой 90%. [c.376]

Ход определения. Сначала находят, как и при анализе методом А , значения отдельных фенолов. Для этого на стартовую линию увлажненной бумаги наносят калиброванной пипеткой капли растворов отдельных фенолов. Бумагу свертывают в цилиндр и закрепляют в этой форме, соединяя язычки вверху и внизу обычными канцелярскими скрепками. Затем цилиндр помещают в камеру и проводят хроматографическое разделение при 5—7 °С, для чего камеру помещают % холодильник. Через 45—60 мин растворитель достигает верхней линии. Тогда хроматограмму извлекают из сосуда, быстро подсушивают на воздухе и сразу же опрыскивают раствором диазотированного п-нитроанилина, пользуясь распылителем, показанным на рис. 21. Появляются окрашенные пятна. Разделив расстояния от стартовой линии до пятен на путь, пройденный растворителем, получают значения отдельных фенолов. [c.236]

Для эффективного разделения изомеров можно использовать также химические способы. При разбавлении смеси, получаемой нитрованием анилина, происходит гидролиз сульфата о-нитроанилина и выделяется свободный амин, являющийся очень слабым основанием. Если этот изомер удалить фильтрованием и фильтрат обработать небольшими порциями раствора соды, то можно выделить пара-изомер. лета-Изомер, как наиболее сильное основание из всех трех изомеров, остается в растворе в виде сульфата. [c.38]

Этот метод растворения имеет большое значение в химии, поскольку он часто дает возможность проводить разделение веществ, настолько сходных между собой, что другими методами их разделить очень трудно. Например, методом распределения можно количественно разделить хлорированные уксусные кислоты (см. табл. 34), а также фумаровую и малеиновые кислоты и [изомерные нитроанилины. [c.399]

Разделение смеси азобензола и о-нитроани-л и н а. В колонку описанным выше способом помещают 15 г окиси алюминия, применяя для суспендирования последней 35—45 мл четыреххлористого углерода. Жидкость должна стекать из колонки со скоростью 15—20 капель в минуту. В случае надобности эту скорость можно увеличить, подавая в верхнюю часть колонки сжатый воздух. Когда уровень четыреххлористого углерода достигнет верхнего тампона, в колонку сразу заливают раствор 0,1—0,2 г смеси (1 1) азобензола и о-нитроанилина в 10—15 мл четыреххлористого углерода. Вскоре в колонке появляются две окрашенные зоны сверху — узкая, темно-желтая (о-нитроанилин), ниже — светло-желтая (азобензол). Когда уровень жидкости опустится до верхнего тампона, в колонку [c.35]

Для препаративных целей Ванг [705] получил более толстые слои путем нанесения на пластинку большого количества раствора полиамида в муравьиной кислоте (30 мл раствора на одну пластинку размером 15 X 15 см). При этом, если обычные слои [700, 701, 704] получались толш,иной 0,055 см, то препаративные слои имели толш,ину 0,07 и 0,1 см. Но это было пределом, так как более толстые слои уже сильно растрескивались. При препаративном разделении нитроанилинов [705] отношение ве-ш,ества к сорбенту составляло 1 200, т. е. на пластинку размером 15X15 см со слоем 0,07 см наносили полосу шириной [c.141]

Предложите химические способы разделения следующих соединений а) л-нитроанилин, бензиламин, сульфаниловая кислота б) бензанилид, я-амино-бензойная кислота, анилин в) 2,4-динн роанилнн, Л -метиланилин, бензиламин. [c.311]

Взаимодействие с ариламинами протекает медленнее, чем с аммиаком. Если при реакции с аммиаком в метаиоле осадок комплекса выпадает быстро, то с анилином осадок выпадает в течение нескольких часов, с хлоранилином — в течение нескольких дней, а с нитроанилинами реакция идет только в ДМСО, где полупериод ее составляет около 40 час. [602]. Диполярные апротониые растворители облегчают эту реакцию, протекающую с разделением зарядов. [c.341]

Общие сведения о свойствах мононитроанилино в. Нитрогруппы, находящиеся по отношению к NH2-гpyппe в орто- и параположениях, ослабляют основные свойства аминов, причем особенно сильно сказывается в этом отношении влияние заместителя в ортоположении однако т-нитроани-лин обладает почти такой же основностью, как анилин. Различная основность нитроанилинов может быть использована при их разделении. [c.320]

Примером применения адсорбционной хроматографии для разделения органических веществ является разделение смеси цетена, стеарата холестерина и олеиновой кислоты. Смесь этих веществ в петролейном эфире пропускают через колонку с силикагелем и последовательно промывают избытком петролейного эфира, причем в элюат переходит нетен. зятем тпихлопэтяном—в элюат переходит стеарат холестерина н, наконец, промывают эфиром, вымывающим олеиновую кислоту. Таким же путем можно разделить изомеры питроанилина в растворе в петролейном эфире на колонке из гидроокиси кальция. При промывании избытком растворителя на колонке сверху вниз образуются три зоны верхняя ярко-желтая зона п-нитроанилина, средняя желтая—ж-нитро-анилина, нижняя коричневая—о-нитроанилина. Для обнаружения зон органических веществ на адсорбционных колонках широко применяют люминесцентный анализ. Например, если смесь фенола, резорцина, галловой кислоты и флороглюцина с хлоридом [c.535]

Разделение о-, и. - и л-нитроанилинов. Хроматографическую колонку (рис.. 57) заполняют 50 гидрата окиси кальция по сухому способу наполнения. Раствор смеси о-, м- и п-нитроанилинов (по 0,15 г каждого) в 50— 60 мл петролейного эфира пропускают через адсорбент со скоростью 1—2 капли в 1 сек. Хроматограмму проявляют 200 мл петролейного эфира, при этом появляются три полосы верхняя — светло-желтая (л-нитроанилин) средняя — желтая (л-нитроанилин) нижняя — желто-коричневая (о-ннтроанилнн). [c.82]

Особо следует отметить влияние таких молекулярных соединений, как пикрат флюорена и пикрат о-нитроанилина. Несмотря на наличие четырех грунн N02 в молекуле пикрата о-нитроанилина, коэффициент разделения на нем меньше, чем в случае 2,4-динитротрихлорбензопа. Это объясняется, по-видимому, присутствием нуклеофильной группы NH2, уменьшающей общую электрофильность молекулы. [c.138]

Так, была показана возможность разделения на кизельгеле орто-, мета- и иара-изомеров нитрофенола, ами-иофенола, фенилендиамина, нитроанилина, толуидина, нитробензальдегида, а также а- и р-аминонафталинов [92]. В качестве растворителей были использованы бензол [c.62]

Определение состава смеси гндразонов. Для проведения работы можно взять 1%-ные растворы 2,4-динитрофенилгидразонов следующих альдегидов и кетонов ацетона, метилэтилкетона, ацетофенона, ацетальдегида, бензальдегида, п-нитробензальдегида, п-диметиламинобензальдегида. На хроматографическую пластинку с незакрепленным слоем окиси алюминия наносят 0,01 мл смеси двух или трех выбранных гндразонов. Затем наносят растворы, содержащие лишь один из выбранных гндразонов. Методика идентификации гидра-зонов аналогична описанной выше для нитроанилинов. В качестве элюентов для разделения на окиси алюминия могут быть взяты бензол, смеси хлороформа и петролейного эфира. При работе на силикагеле — бензол, бензол и этилацетат 3 1. На основании полученных данных идентифицируют состав смеси. [c.268]

Описаны многочисленные методы определения фенолов и их производных, при которых берутся известные в органической химии реакции сочетания с дна-зотированными аминами с образованием азокрасителей. При анализе воды на наличие фенола, орто-, мета- и пара-крезолов используется метод бумажной хроматографии 80, 81 ]. Исследуемые вещества извлекают из воды с помощью диэтилового эфира. Разделение на бумаге осуществляют в системе растворителей бензол—циклогексан—метанол (1 6 0,14). В качестве проявляющего реагента выбирают диазотированный раствор сульфаниловой кислоты. Перед разделением этих же веществ с помощью ТСХ они предварительно переводятся в азокрасители. С этой целью используют известную реакцию сочетания фенолов с диазотированным п-нитроанилином. Разделение осуществляют на пластинках с тонким слоеМ алюминия, в качестве подвижной фазы берут хлорбензол. [c.281]

Изомеры толуидина на ПЭГ-20М, а также мета- и пара-хлораш-лины не разделяются, а анизидины и нитроанилины разделяются хорошо. Трифторацетилирование, понижая основность толуидинов, позволяет в этих же условиях отделить орто-изомер от мета- и пщ)а-изомеров, разделение которых намечается. Трифторацетилирование меняет порядок выхода изомеров анизидина по сравнению с порад-ком выхода свободвых оснований. [c.50]

Вследствие большего дипольяого момента полярных групп ПЭГС по сравнению с ПЭГ-20М величины I яа ПЭГС шпе и разделение изомеров ло чше, чем на ПЭГ-20М. На ПЭГС хоршо разделяются все изомеры анизидина и нитроанилина. Порядок их выхода орто-, мета-, пара- (согласно увеличению их основности). При трифторацетищю-50 [c.50]

Тонкослойная хроматография ароматических нитросоединений развивалась несколько позднее [395, 486, 703, 705]. Ванг [705] показал, что в системе I4— ледяная уксусная кислота (9 1) на тонком слое полиамида значения о-нитроанилина, ж-нитроанилина и и-нитроанилина соответственно равны 0,57 0,35 и 0,16. Вещества эти легко обнаруживаются по их желтой окраске. С выходом выше 90% они элюируются с полиамидного слоя этанолом, и, следовательно, метод может быть рекомендован для препаративных целей — разделения и очистки, а также количественного определения. Далее Ванг [703] проверил [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология