Определение полярности неподвижной жидкой фазы в ГЖХ

Представляют интерес результаты определения относительной полярности (по Роршнайдеру) модифицированных полимерных сорбентов (табл. 40) [68]. Данные таблицы показывают, что относительная полярность модифицированного полисорба-1 существенно отличается как от полярности исходного полисорба, так и от полярности неподвижной жидкой фазы. Это свидетельствует о большом влиянии полимерного сорбента-носителя на газохроматографическое разделение компонентов. Относительная полярность смешанного сорбента полисорб-1 Ч-неподвижная жидкая фаза увеличивается с увеличением количества полярной жидкой фазы. [c.79]

Изменения индексов Ковача для соединений, отличающихся природой функциональной группы, используют для оценки межмолекулярных взаимодействий. Индексами удерживания определенного набора стандартных веществ характеризуют полярность неподвижных жидких фаз и адсорбентов (см. Приложение). [c.255]

Прежде всего надо сказать, что выбор оптимальной неподвижной фазы для решения конкретной задачи разделения теперь, как и ранее, требует большого опыта работы, и универсальный рецепт здесь дать невозможно. Причина этого состоит в том, что теория растворов пока еще не разработана настолько, чтобы можно было дать математическое выражение всех взаимодействий, проявляющихся в коэффициентах активности. Хотя вклад дисперсионных и ориентационных сил может быть вычислен непосредственно [1], однако при отрицательных отклонениях от закона Рауля уже необходимы полуэмпирические определения. Взаимодействия между растворенным веществом и неподвижной жидкой фазой слишком сложны для того, чтобы в настоящее время в каждом случае можно было точно предсказывать удерживаемый объем. Ввиду сложности этих взаимодействий не существует простой последовательности неподвижных жидких фаз, представляющей единую модель величин удерживания для всех анализируемых веществ. Хотя полярность как неподвижной жидкой фазы, так и растворенного вещества играет важную роль, однако между дипольными моментами и объемами удерживания не найдено связи, при- [c.197]

Другим часто используемым методом является экстракция в аппарате Сокслета (не для химически связанных фаз) (см., например, [180]). Однако при применении полярного растворителя имеется опасность растворить часть носителя и тем самым исказить результаты анализа. В связи с этим авторы работы [266] разработали метод, основанный на термическом испарении неподвижной жидкой фазы в отсутствие кислорода примерно 1 г неподвижной фазы взвешивают в кварцевой лодочке с точностью до 10 г и помещают лодочку в кварцевую трубку, находящуюся в печи. Печь с пробой нагревают, повышая температуру с 25 до 800 °С в течение 2 ч одновременно через трубку пропускают чистый азот (99,95%) со скоростью 100 мл/мин. Еще через час испарение неподвижной скидкой фазы заканчивают. При этом углерод не образуется. Лодочку с оставшимся в ней чистым носителем выдерживают час при комнатной температуре и взвешивают с той же точностью. Предварительное определение воды (также конденсированной из групп SI—ОН) при таких условиях позволяет рассчитать процентное содержание Р неподвижной фазы (жидкости) [c.238]

Поэтому такого рода аналитические задачи неоднократно приходилось решать путем использования двух или более независимых колонок, входящих в одну хроматографическую систему, соединенных между собой особым образом. Эти колонки содержат различные неподвижные жидкие фазы или имеют различную температуру. Например, колонки с отдельными элементами использовались для более точного определения полярности [243, 244]. Способы размещения нескольких колонок в одном хроматографе зависят от характера решаемой задачи, и поэтому их целесообразно рассмотреть на конкретных примерах, что и будет сделано ниже. Однако уже здесь следует указать, что при использовании четырех и более неподвижных фаз предпочтительно их применять в смешанном виде в одной ко- [c.272]

Решение задачи количественного определения муравьиной кислоты в водных растворах было достигнуто при сочетании использования полярной смешанной неподвижной жидкой фазы с инертным носителем. [c.27]

Применяемый растворитель не должен находиться в парообразном состоянии. Он должен смешиваться с неподвижной фазой вплоть до самых высоких концентраций, так как в противном случае образуется неравномерная пленка. При использовании жидких фаз, не являющихся химически однородными веществами, существует опасность неполной смешиваемости их с растворителем. С другой стороны, существует опасность выпадения определенных составных частей такой жидкой фазы из раствора. Во всей области концентраций раствора вплоть до чистой неподвижной фазы иоверхностное натяжение жидкой фазы должно быть меньше натяжения на граничной поверхности с материалом капилляра. Не случайно, что именно при нанесении полярных неподвижных фаз не образуется прочной и непрерывной пленки сразу или при повышении температуры в капилляре возникают капли. [c.323]

Таким образом, по данным газо-жидкостной хроматографии представляется возможным рассчитывать коэффициенты активности компонентов в бесконечно разбавленных растворах. Это имеет очень важное практическое значение, поскольку эти величины весьма затруднительно определять другими методами. Нужно, однако, учитывать, что в изложенных выше рассуждениях рассматривается система газ — носитель — летучий компонент — неподвижная фаза, нанесенная на насадку, т. е. предполагается, что твердый носитель является инертным и не оказывает никакого влияния на фазовое равновесие в указанной системе. Как показывает практика, это условие не всегда выполняется. На поверхности носителя возможна адсорбция компонентов исследуемых смесей, оказывающая большое влияние на условия их равновесного распределения между газовой и неподвижной фазами. Это приводит к существенным отклонениям коэффициентов активностей летучих компонентов в бесконечно разбавленных растворах в малолетучих растворителях, найденных по данным газо-жидкостной хроматографии, от значений, определенных другими методами. Наибольшее влияние адсорбции на поверхности носителя обнаруживается при использовании для хроматографических экспериментов жидких фаз, полярность которых значительно меньше полярности исследуемых летучих веществ. Это влияние проявляется в асимметричности хроматографических пиков (появление адсорбционных хвостов ), а также в изменении удерживаемого объема с изменением величины вводимой пробы. Отмеченные явления обусловлены нелинейностью изотерм адсорбции на твердых поверхностях и обнаруживаются при использовании обычно применяемых носителей — кизельгура, огнеупорного кирпича, силикагеля, окиси алюминия, целита, пористого тефлона. [c.61]

Но и для полярных фаз наблюдается определенная зависимость селективности от соотношения неподвижная фаза/твердый носитель. В этом случае важную роль играет адсорбция анализируемых веществ на поверхности жидкой фазы [20, 21]. Вклад адсорбции в величины удерживаемых объемов и коэффициентов селективности особенно весом, когда неподвижная фаза является плохим растворителем анализируемых веществ, а твердый носитель имеет большую поверхность и покрыт небольшим количеством неподвижной фазы. [c.81]

Незначительное влияние типа образца. ЖЖХ —один из наиболее гибких методов в сравнении с другими видами хроматографии, включая и различные методы жидкостной хроматографии. Эта гибкость определяется в основном выбором распределяющих фаз, используемых для достижения разделения. Чтобы достичь требуемого разделения, которое трудно выполнить другими хроматографическими методами, в данном случае можно использовать определенное химическое взаимодействие. Жидко-жидкостная хроматография может применяться для разделения самых различных образцов, как полярных, так и неполярных. Чаще всего неподвижная фаза — полярное вещество, в то время как подвижная фаза значительно менее полярна. Эта форма используется для разделения наиболее сильно полярных соединений, так как эти вещества предпочтительнее удерживаются в полярных неподвижных фазах. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется. Этот метод иногда называют жидко-жидкостной хроматографией с обращенной фазой. [c.124]

В. настоящее время выбор неподвижной фазы для жидко-жидкостных хроматографических систем осуществляется главным образом эмпирически. Однако концепции, изложенные в гл. 4, обеспечивают хорошую основу для выбора определенной системы из почти бесконечного их числа. Обычно для разделения полярных веществ используют полярные неподвижные фазы и относительно [c.142]

Во время флотации пузырьки воздуха вместе с прилипшими к ним частицами находятся в интенсивном движении. Поэтому кроме перечисленных выше сил, действующих на пузырек и частицу в состоянии равновесия, необходимо учитывать и другие силы, которые могут вызвать отрыв пузырька и прекращение флотации. В основном эти силы связаны с интенсивным турбулентным движением жидкой фазы при перемешивании флотационной массы (пульпы). В этих условиях для закрепления твердых частиц на пузырьках необходимо, чтобы их контакт обладал определенным запасом прочности , т. е. сила прилипания должна быть больше, чем при неподвижном положении прилипшей частицы. Такое повышенное сопротивление отрыву может быть обеспечено при достаточно резко выраженном гистерезисе смачивания, т. е. при прочном закреплении периметра смачивания. Особенно сильное закрепление периметра вызывают химически фиксированные на твердой поверхности монослои гидрофобизующих ПАВ, ориентированные полярными группами в сторону частицы, а углеводородными цепями — в сторону водной фазы. При наличии таких хемосорбированных слоев краевые углы натекания могут значительно превышать равновесные значения (см. V. 3 и V. 5). [c.209]

Необходимо отметить, что твердый носитель оказывает существенное влияние на значения индекса удерживания и, следовательно, на различные формы выражения хроматографической полярности. Поэтому для определения хроматографической полярности неподвижных жидких фаз необходимо использовать в качестве исходных инвариантные (предельные) величины удерживания, которые отражают только чистое взаимодействие хроматографируемого соединения с неподвижной жидкой фазой без учета адсорбции на границах раздела газ — неподвижная жидкая фаза и неподвижная жидкая фаза — твердый носитель (см. Березкин В. Г. — ЖАХ, 1985, т. 40, № 3, с. 555). — Прим. ред. [c.116]

Кроме общих требований [70-72] при выборе неподвижной жидкой фазы для разделения продуктов пиролиза предъявляются дополнительные в связи со спецификой и сложностью состава образующихся при пиролизе продуктов. Для разделения продуктов пиролиза целесообразно использовать колонки с полярными неподвижными жидкими фазами, которые позволили бы разделять соединения с близкими температурами кипения, но отличающимися по своему строению и свойствам. В связи с необходимостью программирования температуры колонок и применения в ПГХ чувствительных ионизационных детекторов, а также поддержания максимальных конечных температур, возникают ограничения при выборе жидкой фазы, связанные с летучестью и низкой термостабильностью многих широко распространенных и доступных неподвижных жидких фаз. При разделении широких фракций продуктов пиролиза с целью получения наиболее полной информации из пирограмм может быть использован лишь ограниченный круг неподвижных жидких фаз с максимальной рабочей температурой по крайней мере не ниже 250 °С. В частных случаях при использовании многоколоночных схем могут применяться жидкие фазы не столь высокотемпературные, но обладаюгцие высокой селективностью по отношению к соединениям определенных классов. Следует учитывать также нижний предел рабочей температуры, который определяется температурой плавления (или кристаллизации) используемой жидкой фазы. Ниже этого предела неподвижная жидкая фаза обладает иными разделительными свойствами и может не дать желаемого результата. [c.70]

Хромато-раснределительньгй метод может быть использован и для анализа биологических объектов. В крови пациента нри хроматографическом анализе был найден летучий компонент, который отсутствует в образцах крови здоровых людей, а также лиц, находящихся в состоянии опьянения. Для идентификации этого компонента мы определили его коэффициент распределения в системе кровь—нар при 50° С и полученную величину сравнили с имевшимися в лаборатории данными но распределению соединений некоторых классов в системе вода—пар. Из хроматографических данных и величины коэффициента распределения неизвестного компонента был сделан вывод о том, что данное вещество не может принадлежать к классу спиртов, кетонов, альдегидов и т. д. Наиболее вероятным было предположить, что данный компонент является дихлорэтаном. Определение времен удерживания этого компонента на нескольких неподвижных жидких фазах с различной полярностью подтверждало это предполон<е-ние. На различных колонках был отмечен хроматографический пик, величина удерживания которого практически не отличалась от соответствующей величины для дихлорэтана. Коэффициент распределения этого компонента в системе кровь — нар (была использована кровь лабораторного животного) совпадал с коэффициентом распределения дихлорэтана в этой системе. Позднее таким же образом в ряде исследований но токсикологии продук- [c.94]

Анализ аренов проводят на капиллярной колонке указанного выше размера, скорость газа-носителя 3—3,5 см /мин. При определении состава ароматических углеводородов широкой фракции н. к. — 200 °С в качестве неподвижных жидких фаз используют полярные вещества, например полиэтиленгликоль (ПЭГ), дибутилтетрахлорфталат (ДБТХФ), трикрезилфосфат и др. В табл. 4.7 приведены значения относительного времени удерживания аренов на двух неподвижных жидких фазах. Идентификацию хроматографических пиков проводят с помощью индивидуальных аренов. Температура хроматографической колонки во время анализа 100 °С. [c.142]

В ряде работ проводится классификация неподвижных фаз с учетом связи между полярностью и характеристиками удерживания стандартных компонентов. Полярность сквалана принимается равной нулю, р-р -дициандиэтилового эфира — 100. Подобная классификация позволяет характеризовать неподвижные жидкие фазы по величинам индекса полярности. В качестве стандартных веществ используются ацетилен и этан, метанол и бутан, два нормальных парафиновых углеводорода и другие. Правильный подбор стандартного вещества уменьшает погрешность при определении времени удерживания. Обычно в качестве стандартного рекомендуется использовать вещество, принадлежащее к тому же классу соединений, что и анализируемые компоненты. [c.28]

Содержание воды в веществах различного агрегатного состояния можно определять методами газо-жидкостной, газо-адсорбционной и реакционной газовой хроматографии. Самым быстрым и часто наиболее удобным способом определения воды в неорганических и органических материалах является метод газо-адсорбционной хроматографии на колонках с пористыми полимерными сорбентами или углеродными молекулярными ситами. Метод газо-жидкостной хроматографии для определения воды менее пригоден. При использовании как полярных, так и неполярных жидких фаз, нанесенных на диатомитовые носители, пики воды получаются несимметричными, в первом случае — из-за сильного взаимодействия воды с гидроксильными группами поверхности носителя, а во втором — из-за образования прочных водородных связей между молекулами полярной неподвижной фазы и молекулами воды. Наиболее симметричные пики воды были получены на насадке, состоящей из тефлона и различных лолиэтиленгликолей, т. е. при использовании совершенно инертного носителя неподвижной жидкой фазы. [c.70]

В практике аналитической химии широко используются органические растворители, например, в качестве экстрагентов, разбавителей или среды для проведения хроматографических разделений. Поэтому задача определения воды в органических растворителях актуальна и может быть решена методом газо-жидкостной хроматографии. Следует учитывать, что как при использовании полярных, так и неполярных неподвижных жидких фаз и твердых носителей, не обладающих абсолютной инертностью, пики воды на хроматограммах получаются неправильной формы, т. е. не вполне симметричными. Ошибка при измерении площади пика зависит от формы пика. Для определения площадей пиков неправильной формы применяют метод вырезания и взвешивания хроматографируемого вещества. Определение содержания воды в ацетоне проводят методом абсолютной калибровки. [c.187]

Особенности использования химических методов на предварительных стадиях подготовки пробы к анализу подробно рассмотрены в книгах [70, с.418-428 146-150] и обзорах [151-153]. В газовой хроматографии это, прежде всего, расширение области применения метода (становится возможным анализ нелетучих соединений, ускоряется анализ умереннолетучих соединений), улучшение разделения анализируемых веществ и количественных характеристик аналитических определений (за счет исключения или подавления адсорбции ряда компонентов на поверхностях газохроматографической аппаратуры, твердого носителя и на границе раздела между твердым носителем и неподвижной жидкой фазой), повышение чувствительности детектирования производных по сравнению с исходными соединениями, изменение полярности анализируемых веществ (разделяемые в нормально-фазном режиме ВЭЖХ после дериватизации могут быть проанализированы в обращенно-фазном режиме). Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ для последующего газохроматографического анализа представлены в табл.IV. 1. [c.215]

Анализируемую смесь растворяют в растворителе, который не смешивается с жидкостью, нанесенной на сорбент. Если свойства (например, полярность) неподвижной фазы сильно отличаются от свойств растворителя (элюепт), то компоненты смеси лучше растворяются в одном из них или определенным образом распределяются между ними. Вещества, которые более растворимы в неподвижной жидкой фазе, сильнее удерживаются в колонке, и по мере прохождения через колонку элюента компоненты, распределяющиеся между неподвижной и подвижной фазами, будут выходить из колонки в виде отдельных фракций. [c.282]

Распределительная хроматография, которая для этой цели и с таким эффектом использовалась Мартином и Сйнджем, принципиально может рассматриваться как своеобразный вариант противоточной экстракции, при проведении которой экстрагируемое соединение распределяется между двумя жидкими фазами, одна из которых закреплена на твердом носителе (этой фазой в методике с обращенными фазами является менее полярная жидкость), в то время как другая движется в заданном направлении. Имеется ряд теоретических подходов к исследованию процессов, происходящих в колонке при распределительной хроматографии [1—4а] они основаны на концепциях дистилляционного процесса. Хроматографическая колонка условно разбивается на ряд секций, сравнимых с гипотетическими дистилляционными тарелками, и предполагается, что каждая тарелка эквивалентна одному экстракционному сосуду одноступенчатого процесса. По мере проведения процесса вещество распределяется между двумя фазами и подвижная фаза, содержащая это вещество, переносит его с одной тарелки на другую. Теория хроматографического процесса, основанная на этой концепции, очевидно, очень близка к теории противоточного распределения Крейга. Однако, если в прерывном процессе, осуществляемом на аппарате Крейга, может достигаться истинное равновесие, то в колоночной распределительной хроматографии достичь равновесия на каждой тарелке практически невозможно. Для того чтобы обойти это осложнение, Мартин дал другое определение тарелки в хроматографии. Следуя Мартину, можно определить хроматографическую тарелку как слой, в котором отношение усредненных концентраций распределяющегося вещества в неподвижной фазе и в элюате, вытекающем из этого слоя, соответствует отношению, достигаемому при равновесии в системе. Высота тарелки обозначается как высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). [c.32]

Для выбора неподвижной фазы и определения последовательности выхода компонентов важно знать зависимость растворимости компонентов от полярности жидкой фазы. В литературе описаны различные способы оценки полярности неподвижных фаз в завис 1мости от величины удерживаемых объемов одного или двух выбранных компонентов , 138 диэлектрической проницаемости [c.49]

Совсем недавно для определения ацетилена начали применять метод газожидкостной хро.матографии (особенно с применением растворителей ацетилена). Описано разделение смесей индивидуальных ацетиленовых углеводородов и аллена методом газовм хроматографии с использованием в качестве жидкой фазы парафиновых углеводородов С, з — С16 или олефинов в смеси с полярной жидкостью, напрп.мер с диэтилсукцинатом пли оксалатом, ацотилацетоном или ди-метилфор.мамидом. Такой же. метод разделения описан с применением в качестве неподвижной фазы дибутилфталата [87], а также с 25% диизобутилфталата или 30% сульфолана на шамоте (0,25—0,5. ч.ч) на колонках длиной 3 л и диаметром [c.329]

Компоненты смеси кубового остатка предварительно разделяли на неполярной колонке со скваланом. При 40° была получена хроматограмма (см. рисунок), из которой видно присутствие в смеси, по крайней мере, 10 компонентов. Интерес в основном представляла идентификация компонента 9. Для определения термодинамических функций растворения были определены относительные объемы удерживания основных компонентов смеси при различных температурах. Для этого выходящий из колонки пик улавливали ловушкой, погруженной в жидкий азот, и при помощи шестиходового крана вводили в хроматограф Хром-1 с колонкой, заполненной одной из полярных неподвижных фаз. Таким образом были определены характеристики удерживания всех интересующих компонентов на различных по свойствам неподвижных фазах сквалане, динитриладипинате, триэтиленгликоле и оксидипропионитри-ле (см. таблицу). [c.169]

Физические свойства сесквитерпеновых углеводородов идеально соответствуют требуемым для разделения и выделения методом ГЖХ. Впрочем, анализ сложных смесей терпенов не лишен и трудностей, связанных с вышеупомянутой возможно стью их разложения, а также с тем, что на большинстве колонок диапазоны времени удерживания сесквитерпенов и кислородсодержащих монотерпенов перекрываются [38, 39, 82] Успешное разделение ациклических, моноциклических, бициклических и трициклических сесквитерпеновых углеводородов было осуществлено на весьма разнообразных полярных и неполярных жидких фазах [170 —174], и на основании полученных результатов была составлена [175] обширная таблица характеристик удерживания этих соединений (табл. 5.2). Сравнительно меньше внимания исследователи уделяют газо-жидкостной хроматографии кислородсодержащих сесквитерпенов [39], хотя этот метод и оказался вполне пригодным для разделения, например, сесквитерпенов, принадлежащих к группе элемола и эвдесмола [39], трикотекановых митотоксинов и их триметилсилильных производных [176], фураносесквитерпенов [177— 180], а также соединений, относящихся к некоторым другим структурным типам [181, 182]. На колонках с полиэфирной неподвижной фазой и с силиконовым маслом были разделены разнообразные геометрические изомеры фарнезола [183] и ювенильного гормона [184]. ГЖХ (в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора или детектора по захвату электронов) лежит в основе различных методов определения абсцизовой кислоты [185—188]. [c.241]

Жидкостная хроматография может быть использована как проверочный метод анализа пестицидов, определяемых методом газовой хроматографии, как быстрый метод анализа тех пестицидов, которые в ГХ определяют в виде производных, и, наконец, как метод определения таких пестицидов, которые не анализируются методом ГХ. Для анализа пестицидов применяются жидко-жидко-стные системы обоих типов. Две наиболее часто используемые неподвижные фазы — , -оксидипропионитрил и триметиленгликоль, подвижной фазой служит н-гептан или н-гептан с 5—10% полярного модификатора, обычно тетрагидрофурана, диоксана или хлороформа. [c.289]

Смотреть страницы где упоминается термин Определение полярности неподвижной жидкой фазы в ГЖХ: [c.27] [c.697] [c.260] [c.55] [c.270] [c.274] [c.51] [c.96] [c.80] [c.283] [c.221] [c.301] [c.290] [c.52] [c.66] [c.134] [c.118] [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология