Диазония соли, методы анализа

Для первичных ароматических аминов характерна реакция с азотистой кислотой. Со многими ароматическими и циклическими аминами эта реакция протекает количественно, вследствие чего ее широко применяют как один из методов анализа. Конечными продуктами реакции с солями первичных ароматических аминов являются соли диазония. Эту реакцию, называемую диазотированием, в общем виде можно изобразить следующим уравнением [c.316]

Метод, основанный на азосочетании, также высокоселективен, поскольку весьма немногие другие вещества вступают в сочетание с фенолами или соединениями с активной метиленовой группой. Однако реакция сочетания не столь проста в выполнении, и для точного определения конца реакции необходим значительный навык. Из-за трудности наблюдения конца реакции воспроизводимость и точность этого метода ниже, чем анализа по разложению. Как воспроизводимость, так и точность определения различны для различных солей диазония, так как скорость сочетания индивидуальна для каждого соединения. [c.516]

Газометрический метод пригоден также для анализа тех гидразинов, которые окисляются в соли диазония. [c.518]

Анализ в спиртовой среде. Пробу растворяют в этиловом спирте, в качестве азокомпонента вводят флороглюцин или нафтол. В качестве щелочного агента в спиртовых системах можно применять только спиртовые растворы ацетата натрия или гидроксида натрия. Вообще образующиеся красящие вещества остаются в растворе, если только в пробе не содержатся слишком большие количества соли диазония, в последнем случае краситель может выпасть в осадок. Окраска обычно красная, пурпурная или коричневая, и ее интенсивность можно измерить оптическим или спектрофотометрическим методом. [c.520]

Кинетический метод пригоден также для анализа смесей солей диазония в основу этого метода положена реакция их разложения — реакция первого порядка. [c.638]

Аналитическое применение некоторых реакций сочетания солей диазония с кетонами может быть осуществлено как в форме обычного колориметрического анализа, так и объемными методами. [c.428]

В анализе, описанном в предыдущем разделе, использовалась реакция ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию соли диазония. Данный метод основан на определении момента появления избытка реагента амперометрическим методом. Кроме ариламинов азотистая кислота реагирует и с другими аминосоединениями. Так, например, по реакции с азотистой кислотой вторичные амины можно превратить в Ы-нитрозосоеди-нения [c.300]

Метод анализа 3,4-ксилидина основан на общеизвестном принципе, что первичные амины при взаимодействии с азотистой кислотой в присутствии соляной кислоты образуют соли диазония (методы анализа разработаны В. А. Девятниным, Л. Н. Кравчиной, Н. М. Стольниковой). [c.113]

Наиболее шроко используется метод, основанный на разложении и измерении объема азота он применим для анализа многих солей диазония. Этот метод обладает также высокой селективностью, поскольку лишь немногие соединения разлагаются в условиях разложения солей диазония с выделением газа. По сравнению с другими методами этот метод обладает наилучшей воспроизводимостью и наибольшей точностью +1%). [c.515]

Поэтому реакцию азосочетания применяют также при колориметрическом методе анализа. При помощи азосочетания можно определять содержание нафтолов, нафтолсульфокислот, аминонафтолсульфокис-лот и других соединений. В зависимости от свойства испытуемого вещества азосочетание проводят в слабокислой или слабощелочной средах. Азосочетание с аминами проводят обычно в разбавленных растворах соляной или уксусной кислот. С фенолами, нафтолами, нафтол-сульфокислотами и т. п. азосочетание осуществляют в нейтральной или слабощелочной средах например, в уксусной кислоте совместно с уксуснокислым натрием, водном растворе аммиака, растворе соды, двууглекислого натрия. Раствор едкого натра применяют редко, так как большинство диазосоединений в сильнощелочной среде переходит в неактивную форму и не способно к сочетанию. Вследствие влияник температуры и солнечного света на стойкость растворов солей диазония сочетание обычно проводят при низких температурах, а приготовленные растворы солей диазония защищают от прямых солнечных лучей. [c.220]

Анализ диазониевых солей. Обычным методом анализа солей диазония является титрование определенной азосоставляющей, например щелочного раствора -нафтола. Раствор диазониевой соли помещают в бюретку, снабженную муфтой, через которую циркулирует ледяная вода для предотвращения разложения от света и нагревания. Азосоставляющую помещают в закрывающийся пробкой стеклянный сосуд. После каждого прибавления соли диазония сосуд закрывают пробкой и быстро встряхивают. Конечная точка определяется отсутствием окраски пробы смеси, взятой на фильтровальную бумагу, с каплей раствора диазониевой соли если при этом не получается окрашивания, то же самое повторяют, прикапывая к взятой пробе раствор азосоставляющей. Обычно для этой цели применяют К-соль. С помощью этой реакции можно определять промежуточные продукты, легко сочетающиеся с солями диазония. Примерами таких промежуточных продуктов являются ж-фенилен-диамин, нафтолы (включая нафтолы типа А5), нафтиламины, аминонафтолы и их сульфокислоты. Амины растворяют в соляной кислоте, а фенолы в растворе едкого натра для контроля pH прибавляют при этом ацетат натрия. Для титрования выбирают относительно устойчивую диазониевую соль, например диазотированный п-нитроанилин, 2,5-дихлоранилин или 5-нитро-о-анизидин (Красный В). Если определяемый промежуточный продукт представляет собой сульфокислоту, то в результате титрования [c.263]

Разработал метод анализа таутомерией смеси, основанный иа том, что только ено п.ная форма быстро реагирует с бромом при О" С. Открыл несколько р-ций сочетания солей диазония. Пре/угожил пром. методы сигггеза формалина (из оксида углерода) и фенола (гидролизом хлорбензола). С помощью физ. методов исследовал совм. с Г. Ф. Марком строение целлюлозы, нюлка, крахмала, белков, натурального каучука. [c.291]

Задача. При диазотировании аминоцеллюлозы была получена соль диазония, которая затем была подвергнута распаду и по образовавшимся активным центрам была осуществлена прививка акрилонитрила. При анализе привитого сополимера оказалось, что продукт содержит 9,8% азота, а степень полимеризации привитых цепей полиакрилонитрила, определенная вискозиметрическим методом после исчерпывающего гидролиза целлюлозы, составляла 1500. Определить кажущуюся степень замещения в привитом сополимере целлюлозы и акрилонитрила. [c.327]

Ранее были описаны структуры комплексов краун-эфиров с NH , органическими ионными соединениями, такими, как соли первичных аминов, соли диазония и гуанидиния, а также с полярными органическими соединениями, как, например, ацетонитрил и нитросоединения. Сведения о кристаллических структурах этих комплексов, установленных рентгеноструктурным анализом или другими методами, пока отсутствуют. Крам и сотр. [ 30 - 32], проводя исследования в области химии "гость - хозяин", изучали конформацию комплексов краун-эфиров с органическими ионными соединениями с помощью модели Кори - Полинга - Колтона. Эти исследования описаны в гл. 5. [c.122]

Продолжительность анализа 5—10 мин. Ошибка определений лежит в пределах 2"о. Более точно объемным методом фурфурол можно определить по фиксированию конца лиденовой реакции с циклопентаноном с применением соли диазония Н-кпслоты. Аналогично цпклогексанону [8], циклопентанон с солью диазония Н-кислоты в щелочной среде образует диазокраситель по уравнению [c.104]

Реакция эта весьма чувствительна, позволяет обнаружить циклопентанон при концентрации 0,2 мкг мл. Объемное определение фурфурола но лиденовой реакции с циклопентаноном с применением соли диазония Н-кислоты в качестве внешнего индикатора сводится к установлению эквивалентных объемов между исследуемым раствором фурфурола и титрованным раствором циклопентанона. Анализ может быть выполнен двумя способами или к определенному объему титрованного раствора циклопентанона в щелочной среде добавляют частями исследуемый раствор фурфурола, и эквивалентные соотношения устанавливают с солью диазония во внешних пробах, или сразу добавляют циклопентанон в небольшом избытке, и этот избыток устанавливают колорпмет-рическилг титрованием стандартным раствором азокрасителя, полученным из точно известного ко.личества циклопентанона в идентичных условиях. Продолжительность определенпя фурфурола этпм методом около 15 мин. Точность — в пределах [c.105]

Методом амперометрического титрования можно определять фенолы (титрованием бромом), амины (титрованием солями диазония), 5-аминосалициловую кислоту в присутствии 4-аминосалици-ловой кислоты, сульфамидные препараты, меркаптаны, большое число неорганических ионов, фосфор, серу и многие другие вещества. Этим методом пользуются для анализа растворов, содержащих исследуемое вещество, которое само не восстанавливается нартутном капельном электроде, но реагирует с веществом, способным восстанавливаться на этом электроде. Например, ионы SO4 могут быть определены путем амперометрического титрования ионами свинца или бария. [c.455]

При определении ряда веществ методом сочетания, в процессе титрования хлористым фенилдиазонием или хлористым паранитрофенилдиазонием, образуются легко коагулирующие, выпадающие в осадок азокрасители. Последние, выпадая в осадок, адсорбируют азосоставляющую и затрудняют сочетание. Это приводит к пониженному расходу соли диазония и к неточности анализа. [c.175]

Рентгеноструктурный анализ кристаллов солей диазония показывает, что диазоний-катион представляет собой плоскую систему с линейно расположенными атомами азота. Анион располагается по одну сторону от этой плоскости, на раг.ртоянии 3,2 А (0,32 нм) от диазониевой группы, причем чуть ближе к крайнему атому азота, чем к азоту, непосредственно связанному с ароматическим кольцом [9]. Это свидетельствует о том, что оба атома азота несут положительный заряд. Это же подтверждается квантовохимическим расчетом бензолдиазоний-катиона по методу ССП ППП [10] оказывается, положительный заряд на крайнем атоме азота довольно велик и лишь вдвое меньше, чем на азоте, связанном с бензольным кольцом. Порядок связи азот — азот тем не менее довольно высок и составляет 2,8826. [c.422]

Концентрация морфина определялась при помощи колориметра Дюбоска по методу уравнивания. Вымывание морфина с колонки проводили раствором аммиака 0,74 н. (около 5% ) прямо в мерную колбу на 50 мл, выпуская из бюретки каждый раз точно по 10 мл элюата. В эту же колбу вносили затем пипеткой 2 мл раствора соли диазония, затем 0,5 мл 10%-ного аммиака и оставляли на 10 мин. для развития окраски, после чего доливали до метки дестиллированной водой и тщательно перемешивали. Полученный красно-розовый раствор различной интенсивности окраски (в зависимости от концентрации морфина) копориметрировали, сравнивая его с соответствующим стандартным раствором. Определения продолжали до полного исчезновения реакции на морфин в последних порциях элюата. Для рефрактометрического анализа из общего количества попученной порции элюата отбирали каждый раз по 1 мл. Коэффициент светопреломления соответствующей порции элюата определяли на прецизионном рефрактометре Аббе. [c.168]