Адсорбция Киселева

О границах между физической и химической адсорбцией. Киселев В. Ф. Основные проблемы теории физической адсорбции . М., Наука , М., 1970, стр. 93—100. [c.472]

Изменение спектра поверхностных гидроксильных грунн аэросила при адсорбции бензола и гексана позволило выбрать для обоих случаев модель нелокализованной адсорбции (Киселев, Лыгин, 19616). Рассчитанные и экспериментальные величины уменьшения энтропии бензола при степени заполнения, соответствующей половине монослоя, находятся в удовлетворительном соответствии, если предположить, что адсорбированные молекулы совершают в основном двумерное поступательное движение [c.378]

Снимая выходные кривые вещества при разных температурах, легко рассчитать энергетические характеристики поверхности—теплоту адсорбции и распределение участков поверхности по теплотам адсорбции" . Киселев и Яшин , используя импульсный хроматографический метод , измерили [c.28]

А. В. Киселев, Новые проблемы исследования адсорбции. Влияние [c.600]

А. В. Киселев [66], исследуя энергию адсорбции углеводородов на графитированной саже и силикагеле путем определения теплот адсорбции, показал, что [c.236]

В связи с кислыми свойствами гидратированной поверхности алюмосиликатов адсорбция нафтеновых кислот отбеливающими землями, как будет показано ниже, протекает не интенсивно. С другой стороны, фенолы хорошо извлекаются из масел при очистке последних алюмосиликатами. А. В. Киселев считает, что при адсорбции на силикагеле фенола донорно-акцепторное взаимодействие происходит как с ароматическим ядром, так и с кислородом фенольного гидроксила вследствие образования водородной связи между гидроксилами кремнекислоты (силикагеля) и молекулами фенола [c.237]

А. В. Киселев [66] также показал, что наряду с адсорбционным полем, действующим со стороны адсорбента, при адсорбции углеводородов из растворов весьма важную роль играет молекулярное поле раствора, определяющее термодинамические свойства этих растворов. [c.243]

Киселев А. В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции н хроматографии,— М, Высшая школа, 1986, [c.293]

Давыдов В. Я., Киселев А. В., Сапожников Ю. М. Адсорбция из тройных и бинарных растворов диоксана, ацетона и воды на гидроксилированной поверхности кремнезема. — Коллоидн. журн., 1979, 41, с. 333, [c.348]

В конце XIX века Гиббс разработал термодинамическую теорию адсорбции из растворов. В XX веке явление адсорбции подробно исследовали Ленгмюр, Брунауэр, де Бур, а в Советском Союзе — П. А. Шилов, М. И. Дубинин, А. В. Киселев и другие ученые. [c.36]

А. В. Киселев с сотрудниками показали, что влияние структуры на свойства пористых тел настолько велико, что в ряде случаев оно существеннее, чем сама природа поверхности. Многочисленными исследованиями М. М. Дубинина и его школы установлена зависимость адсорбции от геометрической формы внутренней поверхности. [c.122]

А. В. Киселев, положив в основу рациональной классификации адсорбентов по структурным типам характер и форму изотерм адсорбции паров, установил следующие четыре основных типа структур адсорбентов [c.123]

При количественной оценке адсорбции поверхностная энергия отдельных центров, естественно, усредняется и величина адсорбции измеряется или в молях на единицу поверхности, или в объемах газа (н. у.) на единицу поверхности. Однако точно измерить величину поверхности адсорбента очень трудно (А. А. Киселев), поэтому чаще относят массу или объем адсорбированного вещества к единице массы адсорбента. Адсорбент, изготавливаемый при постоянной и строго выдерживаемой технологии, обладает более или менее постоянной величиной поверхности. Так, например, 1 г активированного угля обладает внутренней поверхностью 400—900 м . [c.226]

При использовании активных углей и подобных адсорбентов энергии адсорбции для различных соединений распределяются иначе, чем у силикагелей. А. В. Киселев [67] отмечает, что если отделение ароматических углеводородов от насыщенных выгодно на силикагелях, то на угле целесообразнее разделение насыщенных углеводородов, у которых энергия адсорбции выше. [c.187]

А. В. Киселев. Сб. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции . Изд-во МГУ, 1957. [c.173]

Киселев A. В., Энергии адсорбционных сил и теплота адсорбции углеводородов на поверхности угля, Ж., 1957. [c.525]

Аддитивность величин стандартного уменьшения свободной энергии адсорбции. Для количественной термодинамической характеристики адсорбируемости применяют величину стандартного уменьшения свободной энергии адсорбции —Af°. Поскольку дисперсионные силы, обусловливающие физическую адсорбцию, аддитивны, А. В. Киселев и сотрудники свели расчет уменьшения свободной энергии адсорбции молекул к вычислению инкрементов стандартного уменьшения свободной энергии адсорбции, обусловленных отдельными структурными элементами молекул адсорбата [33]. [c.94]

Ввиду того, что капиллярная конденсация пара имеет физическую природу и не является специфической, хрупкие гели могут поглощать весьма различные жидкости, смачивающие стенки капилляров (что необходимо для образования вогнутых менисков). Так, например, Киселев исследовал адсорбцию на силикагеле паров воды, метилового спирта, пентана и бензола. [c.200]

Инертные газы. Уже подчеркивалось, что теплота адсорбции азота на кремнеземе уменьшается по мере того, как поверхность дегидратируется [40]. Аристов, Киселев и др. [146] нашли, что аргон не реагировал на степень гидроксилирования поверхности и, таким образом, лучше пригоден для поверхностей, отличающихся химическим составом. Это подтвердили авторы работы [147], которые использовали для молекулы аргона площадь, равную 16,6 А2. [c.901]

Прежде всего был исследован снектр поверхностных сила-нольных гидроксильных грунн пористого стекла (Ярославский, 1950, 1953), аэрогеля (Курбатов, Неуймин, 1949) и адсорбированных ими молекул воды. Еще в 1936 г. на основании результатов химических анализов и адсорбции Киселев (1936) сделал вывод, что поверхность кремнезема покрыта связанными с атомами кремния гидроксильными группами. Можно было ожидать, что колебания в этих гидроксильных группах проявятся в инфракрасном спектре. [c.272]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Следует отметить, что русские ученые разработали альтернативный путь для вычисления взаимодействия диэлектриков (Лившиц, 1955, 1956 Дзиазлошинский и др., 1960). Использование этого метода для вычисления энергий взаимодействия коллоидных частиц требует знаний диэлектрических свойств в пределах широкой области частот — данных, которые отсутствуют в настоящее время для многих веществ. Поэтому химики-коллоидники вынуждены прибегать к грубым приближениям, предлагаемым теорией Лондона. Однако эта теория разработана довольно хорошо в применении к дальнедействующим силам между отшлифованными поверхностями, поверхностной энергии неполярных жидкостей и энергии адсорбции простых неполярных молекул на твердых телах — например, бензол на графите (Киселев, 1965). Можно с уверенностью предположить, что эта теория дает правильный порядок величины энергии взаимодействия коллоидных частиц. [c.95]

Адсорбцию газов углем наблюдал еще в XVIII в. Шееле. На явление адсорбции веществ из раствора впервые обратил внимание в 1785 г. русский академик Т. Е. Ловиц. Французский ученый Соссюр в 1814 г. нашел," что все пористые тела, т. е. тела с большой поверхностью, способны адсорбировать газы и что при этом обычно выделяется тепло. Соссюр сделал также очень важное наблюдение, что адсорбция идет тем лучше, чем легче сжижается газ. В конце XIX в. Гиббс разработал общую термодинамическую теорию адсорбции. В XX в. явление адсорбции подробно исследовали Ленгмюр, Поляни, Брунауэр, Де Бур, а в Советском Союзе — Л. Г. Гурвич, Н. А. Шилов, М. М. Дубинин, А. В. Киселев и другие ученые. [c.81]

Безус A, P., Вернов A. B., Киселев A. B. и др. Расчет потенциальных рельефов и термодинамических характеристик для адсорбции углеводородов цеолитами. — ЖФХ, 1984, 58, с. 188. [c.347]

Киселев А. В., Лопаткин А. А., Шульга А. А. Молекулярно-статистический расчет адсорбции газов силикалитом при предельно низких заполнениях. — Докл. АН СССР, 1984, 275, с, 916. [c.347]

Киселев А. В. Химическое строение силикагеля и его адсорбционные свойства. В кн. Поверхностные химические создинения и их роль в явлениях адсорбции. М Изд-во МГУ, 1957. [c.56]

Могут использоваться и другие газы и пары, особенно в тех случаях, когда некоторые затруднения вызывает применение аппаратуры охлаждения для создания температуры жидкого воздуха. Так, Киселев и Каманин [67] для измерения удельной поверхности и пористых свойств адсорбентов использовали метанол при комнатной температуре. При относительном давлении р/ро = 0,1 удельная поверхность оказалась равной 145а м /г, где а — количество адсорбированного метанола, ммоль/г, или приблизительно 4 молекулы СНдОН на 1 нм2. Фуран при 23°С и бутан и изобутан при 0°С образовывали монослойные покрытия, для них были вычислены площадки, приходящиеся на одну молекулу в монослое 42, 54 и 53 А соответственно [68]. Аммиак при температуре кипения дает монослойные покрытия, изменяющиеся в зависимости от природы поверхности кремнезема [69]. Моноксид азота (N0) адсорбировался в температурном интервале 181—293 К, что определялось измерением магнитной восприимчивости [70]. При р/ро = 0,214 адсорбированный бензол образовывал монослой на поверхности кремнезема из этих данных можно было вычислить удельную поверхность адсорбента [71]. Исходя из основных положений, Киселев [72] провел вычисления изотерм адсорбции, измеренных на силикагелях, которые различались по величине удельной поверхности, размерами пор и степени гидроксилирования поверхности. [c.645]

Кертойз, Давыдов, Киселев и др. [87] получали изотермы адсорбции, а также использовали спектральные и калориметрические методы для изучения адсорбции разнообразных типов органических молекул на предельно гидроксилированной и до высокой степени дегидроксилированной поверхностях кремнезема. Авторы пришли к заключению, что прочность водородных связей для адсорбированных молекул рассматриваемых типов на кремнеземной поверхности оказывается той же самой, что и в растворе, Ркпользуемые образцы кремнезема приготовлялись с об- [c.902]

Когда на кремнеземе адсорбируется трет-бутиловый спирт, то легко обнаруживается формирование водородных связей. Давыдов, Киселев и Лыгин [150] нашли, что спиртовая гидроксильная группа связывается водородной связью только со свободными группами SiOH на кремнеземной поверхности, но не с силанольными группами, которые оказываются достаточно близко расположенными друг к другу и связываются водородными связями. Третичный спирт, кроме того, не взаимодействует с образованием связанного с поверхностью сложного эqbиpa в той степени, как это имеет место, для первичного и вторичного спиртов. Джигит, Киселев и др. [151] обнаружили, что теплота адсорбции составляла 18 ккал/моль, но она резко понижалась, если поверхность кремнезема дегидратировалась вследствие уменьшения числа образующихся водородных связей. По мере того как поверхность кремнезема становилась все более дегидратированной, адсорбция метанола не понижалась столь сильно, как это наблюдалось при адсорбции воды [152]. Вероятно, метильная группа спирта имела возможность при адсорбции связываться с гидрофобным силоксановым участком поверхности, примыкающим к силанольной группе. [c.903]

Бабкин и Киселев [419] исследовали адсорбционные свойства химически модифицированного кремнезема , в частности образцов с поверхностными группами Si( Ha)a- Такие триметилсилильные группы располагаются на поверхности, образуя покрытие почти с плотной упаковкой (98%)- Были выполнены расчеты дисперсионных сил между н-гексаном или бензолом и слоем метильных групп, а также лежащим под ним кремнеземом SIO2. Адсорбция паров углеводородных соединений понижается очень сильно после того, как кремнезем покрывается слоем, состоящим из метильных групп теплоты адсорбции оказались равными—3300 кал/моль для н-гексана и—4100 кал/моль для бензола, т. е. гораздо ниже теплот конденсации. [c.968]