Синтез сульфокислот 2-нафтола

Эта реакция являлась одной из первых среди промышленно реализованных методов органического синтеза. Этим путем до сих пор получают фенолы (р-нафтол, резорцин, крезолы и даже небольшую часть фенола), для чего соли сульфокислот подвергают щелочному плавлению [c.328]

Оба нафтола, особенно р-соединение, как таковые и в форме их сульфокислот, нитро- и аминопроизводных имеют исключительно большое значение для синтеза всевозможных красителей. Поэтому мы еще не раз встретимся с ними на протяжении этой книги. Некоторые ацильные производные нафтолов, например а- и (З-нафтиловые эфиры салициловой кислоты, находят ограниченное применение в медицине (в качестве антисептиков). Более значительное применение имеют метиловый и этиловый эфиры р-нафтола, которые используются в парфюмерной промышленности. [c.556]

Во многих случаях амино- и гидроксигруппу не удается ввести в молекулу синтезируемого соединения общепринятым путем. Так, синтез а-нафтола через а-сульфокислоту нафталина "затруднен, так как а-сульфокислота нафталина получается всегда с примесью [c.173]

Особенно важным примером служит синтез р-нафтола из Р-нафталин-сульфокислоты, поскольку сульфогруппа является одной из немногих которые можно ввести непосредственно в Р-положение нафталина (стр. 45). [c.328]

Нафтол — очень важный промежуточный продукт в синтезе азокрасителей, так же как и получаемые из него сульфокислоты и особенно одна из его карбоновых кислот, именно 3-карбоновая кислота ( -окси-З-нафтойная кислота) — исходный материал для получения применяемого для холодного крашения нафтола AS и его многочисленных аналогов. Производство -нафтиламина и получаемых из него дисульфокислот 5.7 и 6.8 и производство двух ценных сульфокислот аминонафтолов ( и И) также пользуются р-нафтолом как исходным веществом. Некоторые другие соединения, например применяемый как краситель нитpoзo- -нaфтoл, некоторые оксазиновые красители и важный для протравных азо-красителей промежуточный продукт, 1-амино-2-нафтол-4-сульфо-кислота, получаются из -нафтола. Кроме того -нафтольные производные находят себе-применение в медицине. [c.186]

При синтезе Аш-кислоты нафталин сульфируют на 2-сульфокислоту в несколько иных условиях, чем в производстве 2-нафтола (стр. 125). При синтезе 2-нафтола наиболее вредной примесью к 2-сульфокислоте являются дисульфокислоты, поскольку [c.157]

СИНТЕЗ СУЛЬФОКИСЛОТ 2 НАФТОЛА [c.174]

Обзор реакций сульфирования соединений нафталинового ряда, содержащих гидроксильную группу, показывает, что все внимание практически было сосредоточено на 1- и 2-нафтолах, без сомнения ввиду большого значения соответствующих сульфокислот как промежуточных продуктов при синтезе красителей. Остается еще много сделать в области изучения реакций сульфирования алкильных и других простых производных нафтолов, прежде чем будет решен вопрос о направляющем влиянии [5546] различных групп в соединениях этого типа. [c.98]

Нафтолы, особенно их сульфокислоты, имеют большое значение в синтезе красителей (как азосоставляющие, стр. 398). [c.367]

Из дисульфокислот особенно важна 7-гидроксинафталин-1,3-дисульфокислота (Г-кислота), служащая-исходным продуктом для синтеза 6-амино-4-гидроксинафталин-2-сульфокислоты (Гамма-кислоты). Г-кислоту получают сульфированием 2-нафтола моногидратом или слабым олеумом при 60—80°С в смеси с заметными количествами кислоты Шеффера и Р-кислоты. Ее отделяют от названных продуктов в виде калиевой соли, которая хорошо высаливается из водного раствора. [c.70]

Щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов— один из старейших способов приготовления фенолов. Он и сейчас вызывает определенный интерес из-за относительной дешевизны реагентов, а также высоких выходов целевых продуктов. Для синтеза ряда изомерных крезолов, ксиленолов, замещенных нафтолов — это пока единственный возможный способ производства. Важно и то, что на всех стадиях синтеза, кроме сульфирования, не наблюдается изомеризация [1, с. 60 2]. Таким образом, состав получаемых замещенных фенолов полностью определяется условиями сульфирования. [c.126]

Амино-2-нафтол-4-сульфокислота и 1-амино-8-наф-тол-3,6-дисульфокислота - диазосоставляющие в синтезе азокрасителей, все остальные А.-азосоставляющие. А, у к-рых группы ОН и NH2 находятся в разных циклах нафталинового ядра, активно вступают в азосочетание с диазосоединениями, причем азогруппа направляется в орто-положение к фуппе NHj в кислой среде, к группе ОН-в щелочной. Поэтому в зависимое и от использованной реакц. среды можно получать два ряда моноазокрасителей, различающихся по цвету. Как правило, А. сочетают дважды (сначала в кислой qjefle, в к-рой ориентирующее действие оказьшает группа NHj, а затем в щелочной) и синтезируют пенные дисазокрасители. Во всех случаях азогруппа в образующихся азосоединениях находится в орто-положении к группе ОН или NHj, вследствие чего возможно образование комплексов с металлами. Поэтому такие азосоединения-ценные протравные красители для шерсти. Кроме того, азосоединения, получаемые из 2-ами-но-5-нафтол-7-сульфокислоты, обладают большим сродством к непротравленному хлопку. Это св-во усиливается у ее N-ацилпроизводных. [c.140]

Применяется также нейтрализация 2-сульфокислоты нафталина содой (с выделением ООг) и подкисление раствора нафтолята серной кислотой. Приведенная химическая схема синтеза 2- нафтола во многом сходна со схемой синтеза фенола через бензолмоносульфокислоту (стр. 47). Основным отличием производства 2-нафтола является стадия гидролиза 1-сульфокислоты нафталина, так как при сульфировании нафталина образуются две изомерные моиосульфокислоты . [c.124]

Введение процесса парофазного сульфирования бензола и непосредственного плавления нейтрализованной реакционной массы без выделения из нее бензолсульфоната (по опособу Р. К. Эйхмана) привело к существенному усовершенствованию промышленного синтеза фенола. Такое же значение в синтезе 2-нафтола имело изобретение Н. И. Масанова, И. С. Каюкова и др. °. Сущность этого изобретения заключается в том, что после гидролиза, перед отдувкой нафталина, в реакционную массу вводят сульфат натрия. При этом 2-сульфокислота нафталина частично превращается в натриевую соль, повышается удельный вес суспензии, направляемой затем на нейтрализацию, и образуются крупные легко отфильтровываемые кристаллы бета-соли. После нейтрализации сульфитом натрия бета-соль легко отделяется от маточного раствора на центрифугах с мехаиической выгрузкой осадка. Промытая соль содержит менее 20% воды и представляет собой рассыпчатый порошок, легко транспортируемый обычными механизмами (элеваторьи, ленты и др.) и не требующий сушки перед щелочным плавлением. [c.127]

Синтез а-нафтола из алкилнафталинов проводили сульфураци-онным методом с применением серной кислоты в качестве сульфирующего агента. Метод оказался удовлетворительным только при работе с индивидуальными изомерами моно- и диметилнафталинов. При обработке серной кислотой смеси изомеров, выделенной из легкого газойля каталитического крекинга, значительная часть продукта оставалась несульфированной. Повышение температуры сульфирования приводило к образованию р-сульфокислот [1, 2]. Однако применение хлорсульфоновой кислоты вместо серной позволило сульфировать почти все взятое сырье при относительно низких температурах. Следует отметить, что количество образовав- [c.84]

Образование первых оксиазокрасителей сочетанием соли фенилдиазония с сульфокислотами нафтолов понималось как прямое ядер ное замещение взаимодействующих соединений. Из незамещенных нафтолов техническое значение приобрел только бета-нафтол альфа-нафтол также сочетался с хлористым фенилдиазо-нием, но образующееся при этом оксиазосоединение не представляло интереса ни по его цвету, ни по его свойствам. Потом оно привлекло к себе внимание потому, что было получено путем иного синтеза — из альфа-нафтохинона с фенилгидразином. Два разных синтеза привели к двум разным строениям для одного и того же вещества [c.102]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

Сульфокислоты и их. производные находят разиообразрюе применение. Они используются во многих синтезах как полупродч гы в производстве фенолов и нафтолов их эфиры - как алкилирующие агенты, а окси- и аминопроизводные - в производстве азокрасителеи. [c.185]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Амино-2-нафтол-4-сульфокислота, получение которой было описано ранее ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 51), недостаточно чиста и дает продукт окисления несколько более низкого качества. В итоге указанного процесса получается препарат серого цвета, содержащий 1фисталлизационную воду [таким образом, указанный выход (в процентах) ошибочен]. 13 результате дополнительного исследования этого вопроса было найдено, что темную окраску препарата можно свести до минимума или даже устранить полностью и что окрашенные примеси можно нацело удалить путем экстрагирования спиртом. Бесцветную безводную сульфокислоту, которая требуется для настоящего синтеза, получают, следовательно, введя в прежнюю пропись следующие изменения. Смесь иитрозо-(3-нафтола и раствора бисульфита натрия энергично перемешивают от руки деревянной лопаточкой, причем все, что может раствориться, переходит в раствор через 3—4 мин. Раствор по возможности быстро фильтруют, применяя две воронки Бюхнера диаметром 15 см и часто меняя фильтровальную бумагу. После фильтрования прозрачный золотисто-желтый фильтрат немедленно подкисляют. В этом случае препарат получается светлосерого цвета, тогда как, если до подкисления бисульфитного раствора пройдет много времени, раствор становится красным [c.71]

Нитрозо-, -нафтол (см. Синтезы орг. преп. , сб. 1, стр. 300 примечание 1), полученный из 300 г fi-иафтола (2,1 мол.), переносят в б-литровый сосуд, достаточно широкий, чтобы в него входила 30-сантиметровая воронка Бюхнера. Вещество, приставшее к стенкам воронки, смывают в сосуд холодным раствором из 600 г (5,8 мол.) бисульфита натрия и 100 мл б-и. раствора едкого натра а 2 л воды (примечание 2). Смесь разбавляют водой до объема 4—4,5 л и перемешивают в течение прибли.зительно 15 мии. до полного растворения нитрозо-З-нафтола. Темный раствор сифонируют в большую воронку Бюхнера и фильтруют с отсасыванием для того, чтобы удалить небольшое количество смолистого вещества, всегда содержащегося в нптрозо-р-нафтоле. Прозрачный, желтовато-коричневый фильтрат переливают с 8—10-литровый сосуд с широким горлом, разбавляют водой до объема Тли при энергичном перемешивании медленно приливают к нему 400 мл концентрированной серной кислоты так, чтобы она стекала по стенкам сосуда затем ставят смесь в вытяжной шкаф и защищают ее от действия света (примечание 3). Температура сразу повышается от 20—25° до 35—40°, и затем — в течение 2час. прн.мерно до 50° к этому времени реакция почти закончена. После стояния, в общем в продолжение 5 час. или более (примечание 4), выпавший плотный осадок отсасывают, переносят в 1-литровый стакан, тщательно перемешивают с 200 мл вoд ,I, снова отсасывают и промывают на фильтре 300 мл воды. Промытое и отжатое вещество весит 700—800 г. Сушка до постоянного веса влажной 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты при 120° не влечет за собой сколько-нибудь заметного разложения. Продукт получается в виде мелких, легких, серых игл. Выход 410—420г(82—84% теоретич,, считая на р-нафтол примечание 5). [c.51]

Аминоэтнламино-2-нафтол-4-сульфокислота и 1-ами-ноэтиламино-8-нафтол-4,6-дисульфокислота являются исходными продуктами в синтезе флуоресцирующих комплексонов. Эти два соединения получены по реакции Бухе-рера взаимодействием 1-амино-2-нафтол-4-сульфокисло-ты (эйконоген-кислоты) и 1-амино-8-нафтол-4,6-дисульфокислоты (К-кислоты) с этилендиамином в присутствии водного раствора бисульфита натрия. Место вступления заместителя обусловлено положением сульфогргуппы [c.28]

Многочисленные сульфокислоты а-нафтола и аминонафтольные сульфокислоты служат почти исключительно для синтеза азокрасителей. Назовем нз них как наиболее употребительные [c.186]

Сначала из р-нафтола и хлорсульфоновой кислоты получают 2-оксинафталин-1-сульфокислоту, и из нее по реакции Бухерера готовят 2-аминонафталин-1-сульфокислоту. Затем проводят сульфирование олеумом на заключительных этапах синтеза используют различную реакционную способность отдельных положений нафталинового ядра. [c.742]

Важное практическое значение для синтеза промежуточных продуктов в химии красителей имеют продукты, образующиеся при сульфировании 2-нафтола, 2-аминонафталина и 1-амино-8-гид-роксинафталина. Некоторые из получающихся при этом сульфокислот приведены ниже [c.493]

Избыток серной кислоты, который, как это упоминалось выше, является неизбежным При сульфировании серной кислотой или олеумом, вызывает иногда нежелательные побочные реакции, как например дальнейшее сульфирование или перегруппировку образовавшейся вначале сульфокислоты. Этих побочных процессов можно избежать, если сульфирование проводить рассчитанным количеством хлорсульфоновой кислоты в но взаимодействующем с ней органическом растворителе (для этой цели обычно используется нитробензол). Более подробно такой метод сульфирования рас-сматринается при описании синтеза 2.1-нафтол сульфокислоты (см. стр. 176). [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология