Целлюлоза влияние альдегидных групп

При определении альдегидных групп в целлюлозе могут происходить различные побочные реакции, которые сообщают целлюлозе дополнительную восстановительную способность. При проведении анализа необходимо обязательно предотвратить возможный гидролиз. В случае обычной целлюлозы, которая имеет альдегидные группы только в 1-м положении глюкозного звена, pH реакционной среды и температура реакции могут изменяться в довольно широких пределах и не имеют решающего значения [5]. Однако при определении редуцирующей способности большое влияние могут оказать реакции окисления спиртовых групп с образованием новых альдегидных групп. Этим побочным реакциям способствует щелочная среда. Кислород воздуха в присутствии щелочи может вызвать значительное разрушение целлюлозы. Но такое разрушение идет сравнительно слабо, если целлюлоза покрыта раствором щелочи [6]. Поэтому можно считать, что за то время, которое требуется для анализа, большого разрушения целлюлозы практически не происходит. [c.245]

Окислительная деструкция гетероцепных полимеров детально изучена на примере целлюлозы по изменению вязкости ее растворов. Замедление процесса после достижения степени полимеризации 100—200 объясняется тормозящим влиянием альдегидных групп, образующихся при разрыве глюкозидной связи целлюлозной цепи и в первую очередь реагирующих с кислородом. [c.630]

Ускорение реакции окисления под влиянием альдегидных групп наблюдали также при окислении целлюлозы с различным содержанием этоксигрупп [228]. Для объяснения наблюдаемого автокатализа была предложена схема окисления альдегидных групп, аналогичная (3.16). [c.109]

Введение даже в небольшое число элементарных звеньев макромолекулы целлюлозы двух альдегидных групп путем частичного окисления вторичных спиртовых групп резко влияет на свойства получаемых эфиров окисленной целлюлозы и на устойчивость глюкозидной связи к действию разбавленных щелочей. В этом отношении влияние альдегидных групп в положениях 2 и 3 аналогично влиянию карбоксильной группы в положении 6, образующейся при окислении первичной спиртовой группы. [c.296]

Окислительная деструкция гетероцепных полимеров была детально изучена на примере целлюлозы по изменению вязкости ее растворов. Замедление процесса после достижения степени полимеризации 100— 200 объясняется тормозящим влиянием альдегидных групп, образующихся при разрыве глюкозидной связи целлюлозной цепи, и в первую очередь реагирующих с кислородом. Чем дальше прошла деструкция, тем больше таких групп и, следовательно, тем медленнее протекает реакция. Подобное торможение окислительной деструкции также достигается при помощи глюкозы, бензальдегида и других восстановителей. [c.487]

Понятным становится влияние конечных альдегидных групп на сдвиг равновесия при ксантогенировании в сторону образования побочных продуктов особенно в присутствии большого количества низкомолекулярных фракций в щелочной целлюлозе. [c.82]

В первых работах, посвященных изучению кинетики деструкции полимеров, исследовались реакции, подобные реакциям гидролиза целлюлозы, крахмала и других соединений до простых сахаров. В отличие от радикальных процессов, состоящих обычно из совокупности элементарных реакций, влияние которых часто бывает трудно разделить, кинетика этих реакций, как правило, очень несложна. Каждый акт гидролиза совершенно не зависит от всех других актов эта реакция в химии полимеров является прекрасным примером воздействия на молекулярную цепь, протекающего по закону случая. Реакция гидролиза очень удобна для исследования, поскольку каждый ее акт приводит к разрыву цепи, а число разрывов можно сравнительно легко определить, исходя из данных о числе вновь образовавшихся альдегидных групп или об изменении молекулярного веса. [c.18]

При определении медного числа, которое проводится в щелочной среде, происходят побочные реакции окисления, увеличивающие восстановительную способность целлюлозы. Особые трудности возникают при определении медных чисел окисленных целлюлоз. Кроме того, сами реагенты, применяющиеся при определении медных чисел, например фелингова жидкость, не являются достаточно устойчивыми и в процессе определения медного числа целлюлозы выделяют некоторое количество закиси меди. Это требует строгого соблюдения условий анализа и должной оценки полученных абсолютных значений при определении восстановительной способности целлюлозы. На восстановительную способность химически измененной целлюлозы значительное влияние оказывает не только количество альдегидных групп, но и их положение в молекуле целлюлозы [9]. Несмотря на все эти недостатки, определение медного числа оказывается полезным при исследовании целлюлозных препаратов, особенно при серийных анализах, с целью сравнения степени деструкции, а также для качественной характеристики целлюлозы. [c.247]

Альдегидные группы (определяемые по значению медного или йодного числа) оказывают существенное влияние на стойкость целлюлозы к действию щелочей и на ее термостойкость. Чем больше альдегидных групп в макромолекуле целлюлозы, тем меньше ее стойкость к щелочам и тем интенсивнее протекает деструкция целлюлозы при щелочной обработке, в частности при мерсеризации и предсозревании. Наличие альдегидных групп влияет также на изменение цвета целлюлозы при повышенной температуре [6]. Чем больше альдегидных групп, тем сильнее желтеет целлюлоза при выдерживании ее при 110—120 °С в течение 40—60 мин. [c.181]

Свойства исходной целлюлозы. Большое влияние на скорость предсозревания оказывают также свойства исходной целлюлозы. Наличие в целлюлозе примесей веществ, обладающих восстановительными свойствами, т. е. способных взаимодействовать с кислородом интенсивнее, чем гидроксильные группы макромолекул целлюлозы, замедляет процесс предсозревания. К таким примесям относятся низкомолекулярные полисахариды (содержащие на конце молекул альдегидные группы), а также лигнин. [c.237]

Выпускаемая промышленностью бумага для хроматографии состоит из пучков волокон целлюлозы, молекулы которой соединены между собой водородными связями. В волокнах целлюлозы содержится незначительное количество связанной воды, в то время как в промежутках между волокнами находится значительно большее количество воды. Влияние на разделение структуры целлюлозы и по-разному удерживаемой воды до сих пор не выяснено окончательно. Положение осложняется еще и тем, что в состав целлюлозы входят функциональные группы гидроксильные, карбонильные (альдегидные и кетонные), а.также карбоксильные. В процессе производства бумага загрязняется различными примесями, в том числе лигнином и солями металлов [18]. В настоящее время промышленность выпускает большое количество разнообразных по размерам и форме видов бумаги для хроматографии. Однако наиболее широкое распространение получила бумага Ватман № 1 или ее аналоги. Эту бумагу можно использовать для большинства разделений. [c.81]

Оксицеллюлозы отличаются повышенным содержанием карбоксильных, а иногда и альдегидных групп, поэтому они способны растворяться в щелочах. Процесс окисления целлюлозы протекает но одинаково под влиянием разных окислителей. На рис. 202 изображена схема окисления [c.441]

Процесс окисления крахмала состоит в образовании в молекуле крахмала альдегидных и карбоксильных групп. Химизм окисления остатков глюкозы, из которых состоит крахмал и целлюлоза, наиболее подробно изучен в отношении целлюлозы. Под влиянием различных окислителей процесс окисления целлюлозы происходит неодинаково. Окисление крахмала должно протекать аналогично окислению целлюлозы. [c.178]

Для избежания или, по крайней мере, сведения к минимуму влияния реакций пилинга редуцирующие концевые альдегидные группы можно восстановить в спиртовые, или окислить в карбоксильные группы, или же заместить другими стабильными к действию щелочи группами. Стабилизация полисахаридов, означающая повышение выхода технической целлюлозы, может достигаться, например, в присутствии полисульфидов, вызывающих окисление концевых звеньев в альдоновые и метасахариновые кислоты. Восстановление в звенья альдитов и тиоальдитов осуществляют обра- [c.241]

В работах Иванова с сотр. при систематическом изучении сравнительной скорости гидролиза целлюлозы, диальдегидцеллю-лозы, продуктов окисления альдегидных групп до карбоксильных и их восстановления до гидроксильных, а также модельных соединений (Д -метокси-Д-оксиметилдигликолевого альдегида, О -иет-окси- )-оксиметилдигликолевой кислоты и а-метил-О-глюкозида) было показано, что разрыв связи Сг—Сз в пиранозном цикле и наличие диальдегидной или дикарбоксильной группировки приводят к увеличению скорости гидролиза, причем влияние функциональны групп (альдегидных и карбоксильных) в разомкнутом пиранозном цикле согласуется с величиной вицинального эффекта заместителей различной степени электроотрицательности. [c.168]

Из этих данных отчетливо видно влияние свободных альдегидных групп в макромолекуле гидролизованной целлюлозы на ее растворимость в щелочи. Оба препарата имеют одинаковую среднюю степень полимеризации. Однако отсутствие значительного количества свободных альдегидных групп в продуктах метанолиза целлюлозы (на конце макромолекулы в этом случае находится остаток метилглюкозида) и, следовательно, невозможность обра- [c.170]

При окислении высокомолекулярной целлюлозы в медноаммиачном растворе она быстро деструктируется до низкомолекулярных продуктов со степенью полимеризации 100—200. Дальнейшее понижение степени полимеризации целлюлозы, определяемое вискозиметрически, происходит значительно медленнее. Этот факт, по мнению Головой, Иванова и Николаевойобъясняется тормозящим влиянием низкомолекулярных фракций, содержащих на конце молекул альдегидные группы, реагирующие с кислородом воздуха в первую очередь. Проведенные опыты показали, что при добавлении к медноаммиачным растворам целлюлозы восстановителей, в частности глюкозы и целлобиозы, процесс окисления и деструкции целлюлозы значительно замедляется (рис. 63). [c.234]

Основную долю низкокипящих летучих продуктов при термической деструкции целлюлозы и ее производных в интервале 250—400°С составляют вода, окись углерода и двуокись углерода. В более высококипя-щнх фракциях содержится значительное количество дегидратированной глюкозы и левоглюкозана, который представляет собой продукт дегидратации концевых глюкозных колец. При всех температурах образуется небольшое количество (10%) нерастворимого смолистого остатка. Эти результаты [83, 84] подтверждают механизм разрыва цепей по закону случая, который сопровождается образованием на концах новых цепей левоглюкозановых остатков и остатков глюкозы. Отщепление копцевых колец приводит к появлению летучих мономерных продуктов. В работах [83, 84] не рассматривается механизм образования окиси углерода и влияние гидролиза на разрыв цепей. Между тем очевидно, что наличие воды может приводить к разрыву глюкозидных связей основной цепи, а также к раскрытию глюкозных колец. В последнем случае образуются альдегидные группы, легко распадающиеся с выделением окиси углерода. На важную роль гидролитических процессов указывает ускорение пиролиза и изменение характера зависимости скорости этого процесса от конверсии после предварительной обработки образцов хлопка раствором соды. [c.71]

Если при хроматографии на бумаге аминокислот для удаления растворителя с хроматограммы применяют нагревание, аминокислоты образуют пятна, флуоресцирующие в ультрафиолетовом свете [88]. По-видимому, сущность этого явления состоит во взаимодействии аминокислот с альдегидными группами модифицированных или низкомолекулярных цепей целлюлозы бумаги, сходном с реакцией Майяра, при которой на первых стадиях появляются вещества, флуоресцирующие в ультрафиолетовом свете [40, 89]. Очевидно, реакции такого типа будут оказывать влияние на количественную хроматографию аминокислот на бумаге. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология