Определение глицерина в присутствии гликолей

Полиэфиракрилаты получают совместной поликонденсацией насыщенных двухосновных кислот (фталевой, себациновой и др.) с гликолями или глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот (акриловая или метакриловая). Образующиеся при этом относительно низкомолекулярные линейные полиэфиры (олигомеры) с концевыми реакционноспособными группами, содержащими двойные связи, при определенных условиях образуют поперечные связи и переходят в твердые пространственные полимеры. [c.397]

При перегонке было получено 63% растворителя—I фракция фракция а— с темп. кип. 170—190° С (фенол), фракция б—с темп. кип. 205—210° С (кси-ленол) и остаток от перегонки—35%—II фракция (связующее). Качественная реакция на терефталевую кислоту—положительная (см. стр. 181). Количественное определение включает омыление этаноламином (см. стр. 185) расчет дал число омыления 580. Спиртовые компоненты в эфире определяют в продуктах омыления. Фракцию связующего, освобожденного от растворителя, омыляют, обрабатывая 0,5 н. спиртовым раствором едкого кали в течение 2 ч, и отфильтровывают выпавшую калиевую соль терефталевой кислоты. В фильтрате находятся этиловый спирт и гликоли. Фильтрат нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, отфильтровывают от выпавшего осадка хлорида калия, а затем подвергают фракционной перегонке. В дистиллят переходит этиловый спирт при 80 С. Остаток от перегонки—фракция IV—представляет собой сиропообразную желтую жидкость ее взвешивают и проводят качественные реакции для характеристики спиртов (см. стр. 191). Этиленгликоль и глицерин открывают реакцией с гидроокисью меди, которая растворяется в присутствии этих спиртов, образуя раствор, окрашенный в голубой цвет. Этиленгликоль в присутствии глицерина можно определить по реакции с пирокатехином и серной кислотой в присутствии глицерина появляется оранжево-красная окраска, а этиленгликоль не дает окраски. [c.278]

Определение глицерина в присутствии гликолей [c.137]

Если в анализируемой смеси присутствует глицерин, при анализе последнего в результаты определения вносится поправка на муравьиную кислоту, образующуюся при окислении вторичной гидроксильной группы. Вторые 50 мл аликвота окисляют раствором перйодата, как указано выше, затем избыток йодной кислоты удаляют, добавив 1 мл чистого гликоля, и титруют образовавшуюся муравьиную кислоту в присутствии индикатора метилового красного. Израсходованное количество раствора щелочи С вычитают из Б, т. е. израсходованного на титрование при определении гидроксильных групп [c.54]

Для определения содержания глицерина в присутствии других полиспиртов (гликолей) пригоден метод окисления йодной кислотой с последующим титрованием образующейся муравьиной кислоты [75]. [c.54]

Бутиловый и этиловый спирты и глицерин не мешают определению, уксусный альдегид присутствует в ферментативных жидкостях в настолько незначительных количествах, что его присутствием можно пренебречь. Ацетон приходится предварительно отгонять. Ацетилметилкарбинол также окисляется до уксусного альдегида в случае необходимости его определяют отдельно [76] и вычитают найденное количество из общего содержания уксусного альдегида. Свойства важнейших гликолей приведены в табл. 9. [c.79]

ПВХ при обычных температурах обладает высокой химической стойкостью. До 60° С полимер устойчив к действию соляной и муравьиной кислот любых концентраций серной —до 90%-ной, азотной — до 50%-ной, уксусной — до 80%-ной концентрации щелочей любых концентраций, а также растворов солей А1, N8, К, Ре, Си, Mg, N1, Zn и других инертен по отношению к промышленным газам (Оц, N02, С12, ЗОз, НР и др.) не изменяется при действии бензина, керосина, масел, жиров, спиртов, гликолей, глицерина и т. д. Кроме того, ПВХ стоек к окислению и практически не горюч. Однако при повышенных температурах (выше 100° С) многие из химических агентов в контакте с ПВХ способствуют ускоренному разложению полимера. При определенных условиях ПВХ, как и каждое химическое соединение, способен вступать во взаимодействие с некоторыми группами органических и неорганических агентов. В этих случаях изменение химического строения макромолекул часто приводит к потере полимером эксплуатационных свойств. Повышенный интерес вызывает поведение ПВХ при различных энергетических воздействиях в присутствии кислорода, озона, хлористого водорода, хлоридов металлов и некоторых других химических соединений, всегда в больших или меньших количествах присутствующих при переработке ПВХ и эксплуатации материалов или изделий на его основе. [c.70]

Шарма и Мехротра установили, что при увеличении концентрации серной кислоты до 50—66% и кипячении все кислоты, исследованные Уиллардом и Янгом, за исключением янтарной и уксусной, количественно окисляются до двуокиси углерода. Позднее было показано что при действии чистого сульфата церия (IV) муравьиная кислота не окисляется в сколько-нибудь заметной степени и что количественное окисление объясняется, с одной стороны, высокой концентрацией серной кислоты, с другой — каталитическим действием примесей. При добавлении к чистому сульфату церия небольших количеств хрома (III) в качестве катализатора результаты оказываются такими же, как при использовании неочищенного сульфата церия. Это делает возможным определение глицерина и гликоля в их смесях одну аликвотную порцию окисляют в отсутствие катализатора до муравьиной кислоты, другую — в присутствии хрома (III) —до двуокиси углерода. Аналогичные методики разработаны для анализа смесей муравьиной кислоты с формальдегидом или метиловым спиртом. Шарма установил также, что в отсутствие катализатора альдозы окисляются до муравьиной кислоты кетозы образуют двуокись углерода. В присутствии Сг происходит полное окисление до двуокиси углерода и воды. [c.428]

Марганец (II). Марганец (П) титруют потенциометрически [40, 64] раствором Кз[Ре(СК)в1 в среде 1,6—2 н. раствора NaOH в присутствии комплексообразующих веществ — глицерина, маннита, этиленгликоля и винной кислоты при 10—12° С в атмосфере двуокиси углерода. В тартратном растворе марганец (II) окисляется до трехвалентного, а в присутствии глицерина или гликоля — до четырехвалентного состояния. В растворах, содержащих все эти три комплексообразующих вещества, марганец (И) окисляется ступенчато и наблюдаются два скачка потенциала (Мп —> Мп , Мп —> ->Мп ). Определению не мешают Си Zn i, Ni , As , [c.32]

При высокой плотности тока, когда реакция (1) будет требовать большого количества катионов алюминия в определенном энергетическом состоянии для того, чтобы им выделиться из пленки и перейти в раствор, мы можем ожидать, что реакция (2) будет преобладать, хотя реакция (1) также будет иметь место. Это согласуется с наблюдаемыми фактами. Промежуточным продуктом анодного окисления является твердая окись алюминия, но в серной кислоте найден и сульфат алюминия в изобилии — более, чем можно было бы объяснить разрушением окиси алюминия. Становится понятным, что для успешного анодирования ванна должна иметь соответствующий состав. Для протонного механизма необходима вода, но количество свободной воды должно быть минимальным. Свободная вода будет способствовать протеканию реакции (1), которая требует обеспечения каждого иона алюминия, переходящего в раствор, оболочкой из молекул воды. С другой стороны, свободная вода будет тормозить реакцию (2) при условии правильного расположения цепочек из молекул воды на внешней поверхности растущей окисной пленки, конкурируя с ионами (Х04) . Ванны, которые содержат большой запас молекул воды, связанных с молекулами кислоты, и лишь небольшую концентрацию свободных молекул воды, могут дать лучшие результаты. Электролиты, благоприятные для анодного окисления, в действительности содержат много меньше свободной воды, чем общее ее количество. В серной кислоте например, большое количество воды, вероятно, присутствует в виде кислого гидрата, как это следует из кривой точек замерзания, которая имеет максимум при составе, соответствующем Н2504-Н20 таким образом, количество активной воды лежит много ниже общей концентрации воды. Глицерин или гликоль, которые обладают сродством к воде, могут еще более снижать содержание свободной воды, и эти вещества часто добавляются в ванны для анодирования. Фосфорная и хромовая кислоты также обладают сродством к воде, быстро поглощают ее из обычного воздуха, как это делает серная кислота. Случай с щавелевой кислотой менее прост. Твердое вещество имеет состав СООН-СООН-2Н20, но есть основание считать, что две молекулы воды не являются кристаллизационной водой действительно, кристаллическая структура указывает на то, что эти молекулы воды могут присутствовать не в виде НаО, а в виде ионов (Нз0)+ [74а]. [c.229]

Хлористый ацетил пригоден также в качестве реагента для определения спиртов и других гидроксилсодержащих соединений, меркаптанов, первичных и вторичных аминов и первичных амидов [57, 69]. Однако реакция воды с хлористым ацетилом протекает настолько быстро, что даже относительно большой избыток большинства из этих соединений не приводит к серьезным помехам. Например, 1 г (21,7 ммоль) этилового спирта не мешает определению 51 мг (2,8 лшоль) воды при использовании 10 мл 1,5 М. раствора ацетилхлорида [65]. Повышенную реакционную способность по отношению к ацетилхлориду проявляют метиловый спирт, гликоль и глицерин, и поэтому в их присутствии суммарное количество воды и спирта не должно превышать стехмометри-ческого количества реагента. Примеси других спиртов не должны быть более 1 г. [c.39]

Энергия межмолекулярного взаимодействия. На определенных расстояниях между молекулами проявляются только силы притяжения, которые тем больше, чем полярнее молекулы. Повышенное межмолекулярное притяжение вызывает образование упорядоченных прочных агрегатов молекул, для разрушения которых требуется большая энергия теплового движения, т. е. более высокие температуры. Поэтому при одинаковых размерах молекул более полярные вещества имеют более высокую температуру кристаллизации. Например, тe lпepaтypa кристаллизации многоатомных спиртов выше, чем одноатомных, а температура кристаллизации одноатомных спиртов в свою очередь выше, чем углеводородов, молекулы которых имеют тот же размер. Однако влияние энергии межмолекулярного взаимодействия не однозначно. Сильное межмолекулярное взаимодействие обусловливает повышенную вязкость, которая затрудняет перегруппировку молекул. Поэтому присутствие в молекулах полярных групп, особенно групп, способных образовывать водородные межмолекулярные связи, например ОН-групп. значительно уменьшает скорость кристаллизации. Вещества, в молекуле которых содержатся такие группы, легко переходят в стеклообразное состояние. Этим объясняется то обстоятельство, что некоторые одноатомные спирты, гликоли, глицерины легко переохлаждаются и многие из них практически вообще невозможно получить в кристаллическом состоянии (бутиловый, амиловый спирты, пропиленгликоль, бутиленгликоль и [c.146]

Открытие гликоля в водных растворах, а такл< е в присутствии глицерина см. [71 ]. Определение гликоля в 1,2-прониленгликоле окислением йодной кислотой с последующим полярографическим измерением см. [72]. Открытие гликоля в табачном дыме при помощи реакции с -нафтолом см. [73]. [c.78]

Уманская А,А..Макаренкова Р,М.,Соколов Н.М. - ЖАХ,1970,25,№ 6,1211-1214. Определение гликолей и глицерина в присутствии воды методом газо-адсорбци-овной хроматографии. [c.34]