Группа бифенила

Группа бифенила А. Изомерия и номенклатура [c.188]

Реакционная способность бифенила несколько выше, чем в случае бензола, и электрофильный реагент атакует его преимущественно в пара- и орто-положения. Однако мезомерное взаимодействие я-электронов ароматических колец в бифениле несколько затруднено из-за нарушения копланарности колец. Вследствие взаимного отталкивания атомов водорода в положениях 2 и 2 кольца в бифениле расположены под углом 45°. а если в этих положениях находятся метильные группы, угол между плоскостями колец возрастает еще больше. [c.336]

Охарактеризуйте химические свойства бифенила. Напишите реакции нитрования, хлорирования и сульфирования. Рассмотрите механизм нитрования. Объясните преимущественную ориентацию замещающей группы в п-положение. [c.197]

Задача 11.1. Бифенил С Н5-С Н5 можно рассматривать как молекулу бензола, содержащую фенильную группу в качестве заместителя. Напишите резонансные структуры соответствующего а-комплекса, поясните тип ориентирующего влияния фенила в реакциях 8 Аг. орто-, пара- или мета-. [c.505]

На рис. 6.2 мы видели, какое сильное влияние на константу Генри для адсорбции на ГТС замещенных бифенилов оказывает число, и особенно положение замещающих метильных групп. В работах [18, 54] для бифенила и его метилзамещенных была принята следующая потенциальная функция внутреннего вращения, имеющая три параметра (барьеры Woi и 1 02 и равновесный угол в свободном состоянии амин) . [c.204]

В интервале Т около 100°, в котором имеются экспериментальные значения К для рассматриваемых соединений, значения Оадс лишь слабо зависят от Т. В адсорбированном состоянии для молекул первой группы статистически средний угол аадс заметно меньше амин, и только для молекул второй группы аде— амин- Аналогично в кристаллическом состоянии для молекул первой группы (бифенила и лара-терфенила) угол внутреннего вращения близок к нулю, в то время как для молекул второй группы (4-фтор, 2, 4, 6 -триметилбифенила и орго-терфенила) этот угол близок к амин [324]. Это обусловлено тем, что для молекул первой группы барьер 01 того же порядка или меньше, чем увеличение энергии межмолекулярного взаимодействия молекулы с адсорбентом при адсорбции или с другими молекулами в кристаллической решетке при уменьшении а от амин до О, в то время как для молекул второй группы барьер Т о1 значительно больше, чем увеличение энергии межмолекулярного взаимодействия, которое могло бы произойти при уменьшении, а по сравнению с амин для свободной молекулы. [c.144]

В производных бифенила мы встречаемся с аналогичными экспериментальными результатами, т. е. иитенсивиость полосы 250 м > уменьшается при орто-зтещешт. Однако в этом случае возмущение сказывается на полосе 210 м у бензола. Поскольку полоса 250 мц (- 5,2 в) группы бифенила является результатом налон ения двух полос, отвечающих двум переходным состояниям, а именно 210 м ( 5,8 в) и 260 м 1 ( 5,0 в) переходных состояний бензола [13 то трудно узнать, на какое же из них оказывает влияние орто-зше-щение, хотя, вероятно, это не то переходное состояние, которое соответствует полосе 210 бензола [14]. [c.489]

Для получения производных бифенила, содерхаших функциональные группы в разных бензольных кольцах [10,111 проп(есс чюжегбьпъ реализован по направлению II (схема на рисунке 1), который включает сталии [c.128]

Образовавшийся при этом чрезвычайно реакционноспособный фенил-радикал отщепляет атом водорода из группы СНз метилового спирта, образуя бензол и радикал - HsOH, или димеризуется, давая бифенил. Бензиловый спирт можно рассматривать как продукт димеризации двух радикалов [c.457]

Молекулярная диссимметрия может возникать в результате нарушения свободного вращения групп вокруг простой связи (атропоизомерия). Это явление характерно для многих производных бифенила. Классическим примером, на котором и был обнаружен этот вид изомерии, стали ортозамещенные динитро-дифеновые кислоты. Громоздкие заместители, находящиеся в орто-положениях [c.121]

Наличие в молекуле метилбифенила и бифенилкарбоновой кислоты незамещенного фенильного фрш мента предполагает возможность синтеза на их основе разнообразных полифункциональных соединений бифенила, применение которых для поликонденсационных полимеров представляет большой практический интерес. Введение функциональных групп в фенильньгй фрагмент монозамещенных бифенилов осуществляли на основе известных для ароматических соединений реакций электрофильного или нуклеофильного замещения. [c.100]

Обычно перекиси ароилов и арены образуют с низкими выходами ароматическую карбоновую кислоту и соответствующий бифенил. При использовании ароматических нитросоединений выходы существенно возрастают [18, 19]. Например, в случае л -динитробен-зола в качестве добавки выходы бифенилов увеличиваются с 50 до 80—90%. Этот метод применим к синтезу арилбензолов, в которых арильная группа содержит только галоген, алкильный или арильный заместитель. В некоторых случаях и в отсутствие добавок замещенные бензолы (СеНдВг, СаНаЫОа) вступают в реакцию с перекисями ароилов и дают с приемлемыми выходами соответствующие диарилы [20, 19]. [c.71]

Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. фуикц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с HjO), ариловые эфиры (в присут. NaNOj), арилфто-риды (см. Шимана реакция), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция). [c.13]

Шиффовы основания, образующиеся при реакции ароматических альдегидов с анилином, использовались в качестве защитной группы в синтезе биальдегидов ряда бифенила по Ульману [328, [c.259]

Бифенил может существовать в виде нескольких различных конформаций, которые возникают при вращении двух фенильных групп относительно соединяющей их связи. В биарилах, содержащих четыре объемистых заместителя в орго-положениях, свободное вращение вокруг центральной связи отсутствует вследствие пространственных затруднений. В этом случае также возможна хиральная ось. Первым биарилом, разделенным на антиподы, был 2,2 -ди-карбокси-б,б -динитробифенил (213). Для того чтобы затруднить вращение в такой степени, чтобы стало возможным выделение энантиомеров, вовсе необязательно присутствие четырех больших групп. Так, бифенилдисульфоновая-2,2 кислота (214) была разделена на антиподы еще 45 лет назад, она быстро рацемизуется при нагревании. С другой стороны энантиомеры 2,2 -ди-7 рет -бутил-бнфенила (215), которые были приготовлены из соответствующей оптически активной б.б -ди-т рег-бутилбифенил-З.З -дикарбоновой кислоты, обнаружили высокую оптическую устойчивость. [c.443]

При рассмотрении влияния сопряженных двойных связей (а также полярных групп) следует учитывать, что наиболее полно эффект сопряжения проявляется при плоскостном расположении системы сопряженных связей в противном случае эффект перекрывания электронных облаков уменьшается, что соответствующим образом снижает степень (полноту) их взаимодействия. При повороте осей симметрии я-электронных облаков соседних атомов на 90° по отношению друг к другу взаимодействие я-электронов полностью прекращается. Выход отдельных групп и связей из плоскости, в которой расположены другие сопряженные связи, приводит к нарушению сопряжения и, как следствие, к смещению потенциала восстановления в сторону отрицательных значений. Одной из причин нарушения плоскостного строения является, как известно, возможность внутреннего вращения отдельных частей молекулы вокруг я-связи. Дополнительное связывание таких групп приводит к затормаживанию внутреннего вращения и, следовательно, к смещению потенциала восстановления в более положительную область. Например, для бифенила VII), в молекуле которого сопряжение между бензольными кольцами может нарушаться благодаря возможности их свободного вращения вокруг о-связи, 1/2 = —2,70 В. В то же время для 9,10-дигидрофенантрена VIII), где нет свободного вращения, потенциал полуволны имеет значение —2,62В, а для нафталина IX), в молекуле которого два кольца связаны еще более жестко, чем в дигидрофенантрене (плюс двойное сопряжение), 1/2=—2,54 В. Аналогично можно объяснить тот факт, что бензофенон X), в молекуле которого возможны вращения отдельных частей вокруг простой связи, восстанавливается при 1/2 =—1,42 В (рН=11,3), тогда как флуоре-нон XI), у которого имеется дополнительная связь между бензольными кольцами (из-за чего исключается возможность их. свободного вращения), при —1,99В в тех же условиях. [c.46]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

Энергия резонанса возрастает в случаях, когда бензольное ядро связано с ненасыщ,енной группой, как, например, в стироле. Фенол (I), обладающий одной парой л-электронов, способной к резонансу с бензольным ядром, обладает энергией резонанса, превышающей соответствующую величину для бензола и равной примерно 50 ккал моль. Для бифенила эта энергия достигает 90 ккал моль, т. е. превышает сумму соответствующих значений для изолированных ядер это подтверждает наличие дополнительного резонанса между ядрами. [c.53]

Комплексы, образованные рядом производных бифенила и 4,4 -динитробифенила, составляют другую, незначительно отличающуюся группу. Робертсон описал структуру хозяина , построенную из молекул [c.27]

Восстановительное расщепление иодида тетрафенилхрома алюмогидрид-ионом в эфире должно было в соответствии с формулами Хейна и Клемма—Нейбера привести к образованию бензола из одной или большего числа фенильных групп, связанных с хромом однако бензол не был обнаружен в продукте ни спектроскопически, ни другими путями. Единственным органическим продуктом был бифенил на каждый моль прореагировавшего иодида получалось два моля бифенила [c.444]

Формулы Клемма—Нейбера допускали отщепление бифенила от хрома, но требовали также, чтобы при этом получался и бензол. Однако с помощью простого приема — дополнения предложенных ими структур еще одной, в которой имеются две бифенильные группы и два атома водорода, связанных с хромом (см. табл. 8-1), — этот экспериментальный результат был сделан приемлемым. [c.445]

С образованием структуры гексакарбонилхрома (I). Третьим этапом является последующее гидролитическое восстановление этого катиона в гексакарбонилхром(О). Несомненно, возможен еще другой путь — непосредственная замена фенильных групп у хрома и выделение бифенила с помощью окиси углерода без промежуточного образования бифенилтрикарбонилхрома (I). [c.483]

Стабильность комплексов растет с увеличением числа ме-тпльных групп в м- и п-иоложениях колец, и она выше, чем у незамещенного бифенила. Орто-метильные группы снижают устойчивость комплексов ул<е в монометильном она ниже, чем у бифенила, и резко падает по мере выхода ядер из планарности при дальнейшем замещении четырех о-положений. Причину мы види.м в усилении гомолитической составляющей [9]. Это подтверждается и данными по системам, сходным с бифенилом,— фенилнафталинам. Так, 1-фенилнафталин (IV) не дает пикрата, тогда как 2-фенильное производное (V) дает его, а введение в орто-положение фенила метильной группы (VI) [c.40]

Диметиловые эфиры гидрохинонов и пирокатехинов окисляются с образованием соответственно п- и о-хинонов. Хорошие выходы получаются при действии оксида серебра в кислом диоксане гидроксильные и альдегидные функциональные группы при этом не затрагиваются [18]. Имеется обзор по общим вопросам окисления арилалкиловых эфиров [186]. Восстановительное расщбпле-ние простых эфиров достигается при действии лития и бифенила (реагентом служит дилитийбифенил) [19]. Легкость расщепления аллилфениловых эфиров при действии лития используют для получения аллиллития. [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология