Определение коэффициентов распределения элементов

Пособие содержит описания лабораторных работ по общей химии (определение эквивалентов и молекулярных масс, кинетика реакций, электролитическая диссоциация, гидролиз и др.), а также опытов по изучению свойств элементов н их важнейших неорганических соединений. Особое внимание уделено описанию синтезов соединений, не требующих сложной аппаратуры. Каждый раздел заканчивается перечнем контрольных вопросов, упражнений и задач. В практикум по неорганической химии впервые включен ряд инструментальных работ (определение частного порядка и константы скорости реакции, определение коэффициента распределения, спектрофотометрическое определение состава комплексов и др.) и опытов по химии элементов (химии галлия и лантаноидов, химические свойства фосфорной кислоты и ее солей и др.). [c.2]

Катиониты. Тщательные определения коэффициентов распределения редкоземельных элементов проведены Томпкинсом и Майером [27], а также другими исследователями, участвовавшими в так называемом Плутониевом проекте . Некоторые величины коэффициентов распределения, представляющие интерес для разделения редкоземельных и других элементов, приведены в настоящей главе. К сожалению, опубликованные данные не охватывают всех интересующих пас элементов. Кроме того, эти данные не всегда можно сравнивать вследствие различия в свойствах использованных ионитов. [c.290]

П. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ Kd) НЕКОТОРЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.113]

Из применяемых в хроматографии методов определения сорбционной способности элемента мы считаем наиболее простым и удобным для практических целей метод определения коэффициентов распределения элемента между ионитом и раствором. [c.373]

Для нахождения оптимальных условий хроматографического разделения элементов обычно определяют сорбцию элементов ионообменными смолами из тех или иных растворов. Из применяемых в хроматографии методов определения сорбционной способности элемента наиболее простым является метод определения коэффициентов распределения элемента между ионообменной смолой и раствором. Коэффициент распределения определяют путем встряхивания точной навески воздушно-сухой смолы с определенным объемом исследуемого раствора до достижения равновесия. Затем в аликвотной части раствора определяют количество непоглощенного смолой элемента. Вычисление проводят по формуле [c.113]

Работа 22. Определение коэффициентов распределения элементов [c.161]

Кривая элюирования имеет несколько пиков, и в течение одного опыта можно получить данные по распределению и коэффициенты разделения сразу для нескольких соединений. Метод поэтому особенно удобен для определения коэффициентов распределения для компонентов смеси, особенно если ее количество ограниченно. Если раствор содержит один элемент, но в различных степенях [c.90]

Работа 31. Определение коэффициентов распределения некоторых элементов [c.175]

Определение зависимости коэффициентов распределения элементов от концентрации электролита или комплексообразующего реагента дает ценные сведения, необходимые при разработке новых методик разделения. [c.165]

Поскольку обычно разделяется сразу несколько элементов, сорбированных на колонке, для выделения каждого из них должны быть подобраны оптимальные условия, обеспечивающие необходимую чистоту выделения. Следует отметить, что методики разделения, созданные на основе литературных данных по коэффициентам распределения и некоторых теоретических соображений, должны быть тщательно проверены с помощью радиоактивных индикаторов или каким-либо другим методом. Необходимость этого обусловлена невысокой точностью определения коэффициентов распределения и сложностью теоретических расчетов. [c.172]

Экстракция гексоном. Экстракцию гексоном проводят из водных растворов, содержащих НС1 и HF. Тантал и ниобий избирательно экстрагируются, так как коэффициенты распределения элементов между водным раствором и гексоном сильно различаются. При определенных концентрациях кислот (до 8 н. по НР) из водной фазы преимущественно экстрагируется тантал. Коэффициент разделения в оптимальных условиях достигает 730. Степень экстракции тантала и ниобия из растворов плавиковой и соляной кислот зависит от концентрации кислот и от концентрации экстрагируемых элементов в растворе. [c.524]

Все методы, используемые для определения коэффициентов активности, можно разделить на прямые и косвенные. Прямые методы основаны на измерении равновесных физических величин, позволяющих непосредственно рассчитывать значения коэффициентов активности. К ним относятся методы измерения давления пара, коэффициентов распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкостями, ЭДС в электрохимических элементах и т. д. В косвенных методах коэффициент активности одного компонента смеси рассчитывают через известные коэффициенты активности других компонентов путем интегрирования уравнения Гиббса—Дюгема. В настоящем разделе будут приведены некоторые примеры методов измерения коэффициентов активности. [c.218]

В случае же, если исследуемый радиоэлемент будет содержаться в растворе в заметных концентрациях (например, 10 —10 г/л), то трудности еще более возрастают, так как возможность применения линейной формы изотермы обмена отпадает. Поэтому при наличии весовых концентраций комплексообразователя обмен исследуемого элемента в форме комплекса на анион лиганда изучается в отсутствие солевого фона. Исследователи стремятся проводить свою работу таким образом, чтобы концентрация анионов лиганда в ионите оставалась постоянной. Концентрация лиганда в растворе меняется и, следовательно, работа проводится при переменной ионной силе раствора. В случае, если в системе образуется несколько анионных комплексов, экспериментально определенный коэффициент распределения (П. 5) зависит от концентрации лиганда в растворе. Предполагается, что анионитом могут поглощаться несколько анионных комплексов. Фронеус, изучив зависимость Я й(ма) от [А], установил, что при увеличении концентрации лиганда [А] в растворе, содержащем первоначально только нейтральный комплекс исследуемого элемента, величина (МА) вначале возрастает, а затем, достигнув максимального значения, начинает падать, если в растворе образуются отрицательно заряженные комплексы. В этом случае в точке максимума [c.604]

Этот недостаток отсутствует в методе Трофимова [363, 364], который предусматривает исключение константы обмена путем определения коэффициентов распределения на двух образцах смолы одинаковой химической природы, но с различным набуханием. Метод основан на том, что коэффициенты распределения элементов зависят от набухания смолы. Поэтому метод назван методом переменной концентрации ионов в фазе смолы. В основном уравнении изотермы обмена ионов Никольского [см. уравнение (2.84)] предложено вместо количества поглощенных ионов брать концентрацию ионов в фазе смолы, [c.165]

Определение толщины покрывающего слоя при помощи рентгеновских спектрографов можно провести двумя путями а) непосредственно измерять интенсивность флуоресценции исследуемого внешнего слоя и б) определять способность его к поглощению излучения, возбуждая флуоресценцию нижележащего материала носителя. Так как для большинства слоев коэффициенты поглощения известны, его толщину можно рассчитать непосредственно. В первом методе определяют так называемое локальное распределение элемента в слое, которое при очень тонких слоях (до 150 нм) пропорционально интенсивности флуоресценции. Возможная модификация обоих методов может заключаться в определении толщин сравнением с эталонами. В зависимости от обстоятельств при выборе наиболее целесообразного метода учитывают как размеры и однородность слоя, так и атомные номера элементов покрытия и основы. Другие специальные области применения рассматриваются в литературе [25—32]. [c.218]

При потенциометрическом титровании нитрилотриуксусной кислоты в присутствии ионов металлов (отношение 1 1 и 1 2) были получены качественно различные кривые титрования, из которых можно сделать вывод, что рассматриваемые ионы обладают различной тенденцией к комплексообразованию в зависимости от его типа. К такому же заключению можно прийти, основываясь на результатах различных определений коэффициентов распределения, при которых отношение М нитрилотриуксусная кислота составляет 1 1 и 1 2. Наконец, результаты аналогичных исследований с ионами редкоземельных элементов позволяют сделать подобный же вывод, что ионы двухвалентных металлов с избытком иминодиуксусных кислот (здесь нитрилотриуксусной кислоты и монофункциональной иминодиуксусной смолы) при pH более 6 обладают несколько иной тенденцией к комплексообразованию по типу 1 2. В этом случае справедлив следующий ряд [c.192]

Определение коэффициента распределения. В колбу объемом 50 мл поместили раствор, содержащий известное количество определяемого элемента. Добавлением соответствующих растворов создали в колбе требуемую среду. Объем раствора в колбе 20 мл. В колбу прибавляли [c.123]

Для определения коэффициентов распределения одновременно нескольких элементов- при одинаковых условиях был использован метод элюирования 1 - [c.37]

Для того чтобы получить некоторые сведения об оксалатных комплексах этих элементов, Смит и Рейнольдс [511 приводили в контакт индикаторные количества Sn" , Sb и Те со смолой дауэкс 1 с целью определения коэффициентов распределения в 0,1-м. растворах щавелевой кислоты, нейтрализованных аммиаком до различных значений pH. Теллур (IV) не сорбируется, [c.450]

Сорбцию и десорбцию ионов на ионообменнике можно проводить просто введением его в раствор. Этот метод иногда используют при определении следов элементов, особенно если коэффициент распределения элемента велик. Часто для быстрого достижения равновесия применяют перемешивание. [c.111]

Наилучшим методо.м отделения галлия от сопутствующих элементов для последующего фотометрического определения является экстракция его из 6 н. раствора H l диэтиловым эфиром или менее летучим бутилацетатом ири соотношении фаз 1 1. Коэффициент распределения в последнем случае приблизительно равен 400. Реэкстрагируют галлий водой. Определение галлия проводят родаминовым методом. [c.381]

Во всех случаях разделяемые вещества распределяются между двумя фазами 1) твердая — жидкая (сорбция, ионный обмен), 2) твердая —газ или пар (сорбция, возгонка), 3) жидкая—газ нли пар (дистилляция, сорбция), 4) жидкая—несмешивающаяся с ней жидкость (экстракция органическим растворителем). При этом устанавливается определенное соотношение концентраций элементов в той и другой фазах ( коэффициент распределения ). Разделение компонентов основано на различии этих коэффициентов Сщ [c.184]

Электрохимическим методом [123] были измерены локальные коэффициенты обмена на одном элементе зернистого слоя - шаре. Для этого на его поверхности были вмонтированы три датчика (рис. 3.3). Шар помещали в зернистый слой из таких же шаров так, чтобы его можно было поворачивать. При этом датчики через каждые 22,5 измеряли локальные коэффициенты обмена при различных скоростях потока. Для изменения общей упаковки элементов слоя его пересыпали. Результаты одной серии измерений показаны на рис. 3.4. Неодинаковый масштаб по длине у каждого датчика соответствует различной длине окружности, проходимой каждым датчиком при повороте шара. Различные линии получены при переупаковке зернистого слоя. Среднее по поверхности зерна значение критерия Nu, полученное в эксперименте, хорошо совпадает с результатами расчета по формулам для определения коэффициента обмена в зернистом слое [124]. На рис. 3.4 нельзя четко выделит струйную и вихревую области обтекания поверхности. Кроме того, видно близкое к случайному распределение Nu по поверхности. Повторные измерения хорошо воспроизводятся. [c.83]

Весьма эффективным оказывается применение радиоактивных изотопов для разработки методик экстракционного разделения и определения элементов. Поскольку радиоактивность фаз при экстрагировании пропорциональна концентрациям распределяющегося между фазами компонента (учитывая поправку на поглощение излучения данным растворителем), коэффициент распределения удобно определять, измеряя скорости счета определенных объемов [c.163]

В отличие ОТ классических полупроводниковых материалов — германия и кремния, для которых к настоящему времени имеются уже хорошо разработанные методы контроля их качества по физическим свойствам, для полупроводниковых интерметаллидов типа АшВу эти методы еще развиты недостаточно, поэтому для них особенно важны методы химического контроля. Кроме того, химические методы приобретают особое значение для анализа исходных компонентов. Методы, позволяющие производить определение содержания индивидуальных элементов-примесей, оказываются полезными при отработке технологических способов получения исходных чистых металлов и интерметаллидов. Необходимы они и при проведении теоретических исследований, таких, как, например, определение коэффициентов распределения примесей при зонной плавке и т. п. [c.127]

Недавно был предложен метод определения малых количеств элементов, основанный на зависимости коэффициента распределения элемента от его общей концентрации в двухфазной системе [870]. Экстракция проводится при постоянных концентрациях реагента, сопоставимых с концентрацией металла. Этот метод является вариантом метода меченых атомов, в то время как рассмотренный выше субстехиометрический прием можно считать разновидностью метода изотопного разбавления. Несмотря па это субстехиометрический метод с определенной точки зрения является частным случаем метода распределения, зависящего от концентрации (РЗОК). [c.264]

Как уже указывалось, для определения коэффициентов распределения был выбран метод радиоактивных индикаторов. Этот метод позволяет при помощи радиоактивных изотопов редкоземельных элементов определять содержание любого из лантанидов в смеси. Преимуществами этого метода являются также его больщая чувствительность и высокая точность измерений. В опытах были использованы радиоактивные изотопы Се , Y0 , Er , полученные из соответствующих препа- [c.119]

Методика определения коэффициента распределения железа аналогична предыдущей. Раствор сульфата железа берут в количестве 1 мл с содержанием элемента, равным 1 мг. Определяют железо в равновесном растворе по следующей методике. Отбирают из склянки после встряхивания 10 мл раствора, переносят его в мерную колбу емкостью 50 мл, добавляют 30 мл Н2О, 1 мл ННОз (1 1), 5 мл 10%-ного раствора ЫН43СК. [c.115]

На этш основании можно подбирать хроматографические системы для разделения ионов, основываясь на известных в литературе значениях коэффициентов распределения элементов, определенных экстракционным методом. Однако в этом случае следует учитывать роль носителя в процессе распределения. Поэтому при обратнофазной распределительной хроматографии в тонком слое предпочитают использовать инертные носители. [c.16]

Кроме того, даже в случае полноты выделения примесей на катионите сорбировалось значительное количество элементов матрицы, которые мешали бы дальнейшему определению. Однако в связи с большими различиями в ионных радиусах коэффициенты распределения примесей оказались значительно выше коэффициентов распределения элементов матрицы, благодаря чему оказалось возможным их количественное выделение. На рис. 2.3 показана сорбция Ре + из соединений алюминия. Видно, что в широком интервале pH в течение 2 ч достигалась полнота сорбции аналогичная картина наблюдается для остальных примесей и в случае других элементов матрицы. Более того, фенантролинаты примесей оказались очень прочно связанпыми с катионитом, благодаря чему его можно было отмывать от элементов матрицы, не теряя при этом примесей. Даже при фомывке катионита достаточно концентрированными кислота, и потери не превышают нескольких процентов, что при спектральном анализе концентрата не имеет существенного значения. [c.57]

Смолу дауэкс-2 Фрейлинг, Паскуаль и Делучгаи использоза-ли для определения (коэффициентов распределения Мо(У1), КЬ(У), Се(1У), 7г(1У) и других элементов. Они показали, что сорбция всех элементов постепенно убывает с повышением ол-центрации фосфорной кислоты. [c.200]

Идентификация элемента-носителя для определения коэффициента распределения Ко никеля между оливином и расплавом достигается просто. В других случаях элементом-носителем может быть один из нескольких возможных. При гетеровалентиом замещении необходимо учитывать дополнительно компенсирующие заряд замещения (см. разд. 6.4). [c.180]

Альтернативный способ определения скорострг роста состоит в том, чтобы измерить эффективные коэффициенты распределения элемента меледу кристаллом и расплавом, а затем применить уравнение, выведенное Бартоном и др. 1[47]. Эти авторы решили одномерное стационарное уравнение диффузии, выражающее условие сохранения массы растворенного вещества в направлении, перпендикулярном границе кристалл — расплав. Граничные условия решения в жидком слое, непосредственно окружающем кристалл, диффузия представляет единственный процесс массопереноса, в то время как вне этого слоя концентрация элемента в л<идкости сохраняется иа одном и том л е уровне за счет конвективного перемешивания. Окончательный вид этого уравнения следующий [c.207]

Математическая модель ФХС, состоящая только из уравнений баланса массы и тепла (1.76)—(1.79), естественно, незамкнута и требует для своего замыкания постановки специальных экспериментов как с целью восполнения недостающей информации о системе (например, поля скоростей), так и с целью определения численных значений входящих в нее параметров (например, коэффициентов переноса субстанций в фазах и между фазами). Замыкание системы уравнений модели, состоящей из уравнений сохранения массы и тепла, производится путем использования косвенных ( интегральных ) характеристик, являющихся следствием конкретного динамического поведения системы. Среди таких характеристик наиболее важной (с точки зрения задач физикохимической переработки массы) является функция распределения элементов фаз по времени пребывания в аппарате (функция РВП). Эта характеристика отражает стохастические свойства системы и сравнительно просто определяется экспериментально (см. 4.2). Использование функции РВП в уравнениях баланса массы и тепла позволяет косвенно учесть динамическое поведение системы и построить математическое описание ФХС в достаточно простой форме, отражающей ее двойственную (детерминированно-стохастическую) природу. [c.135]

Остается определить коэффициент массопередачи ку, входяпщй в уравнения модели (7.140). Трудности в определении коэффициента ку состоят в том, что в литературе подавляющее большинство корреляций для к дано без учета продольного перемепшвания в аппарате, т. е. исходя из модели идеального вытеснения. Непосредственно использовать эти данные в модели (7.140), учитывающей неравномерность распределения элементов потока по времени пребывания в аппарате, нельзя, так как эти значения ку не соответствуют принятой структуре модели (7.140). Таким образом, для расчета процесса по модели (7.140) необходима либо постановка соответствующих экспериментов по определению коэффициента к с учетом продольного перемешивания в колонне, либо разработка специальной методики пересчета существующих экспериментальных данных, которая позволила бы ввести поправку в известные значения ку на неидеальность модели структуры потоков в аппарате. [c.420]

В результате предварительной статистической обработки матрицы [Я]г формируют матрицы времени восстановления [7в] и времени безотказной работы элемента [Гр] и вычисляют вероятностностатистические и эксплуатационные характеристики надежности элемента БТС, а также верхние и нижние границы их доверительных интервалов. С целью прогнозирования моментов возникновения отказов элементов БТС, являющихся случайными величинами, и для оценки времени, требуемого для восстановления работоспособности элементов после отказа, необходимо знать законы распределения этих случайных величин. Для определения закона распределения можно использовать два способа — аналитический и графический. По аналитическому способу на следующей стадии обработки статистических данных осуществляется расчет оценок коэффициентов вариации и Ра, определяющих вид и параметры закона распределения [c.168]

Экстракция гексоном. Экстракцию гексоном проводят из водных растворов, содержащих НС1 и НР. Тантал и ниобий избирательно экстрагируются, так как коэффициенты распределения их между водным раствором и гексоном сильно различаются. При определенной концентрации кислот (до 8 н. по НР) из водной фазы преимущественно экстрагируется Та. Коэффициент разделения в оптимальных условиях достигает 730. Степень экстракции Та и Nb из НР и НС1 зависит от концентрации кислот и экстрагируемых элементов в растворе. В одном из вариантов процесса исходный раствор содержал 140 г/л Nb и 20 г/л Та. Кислотность раствора соответствовала НР 8,3 н., НС1 0,2 н. соотношение органической и водной фаз при экстракции Та 1 1. Раствор направляли на экстракционный каскад, где осуществляли смесительные и отстойные операции. Тантал концентрировался в органической фазе, откуда его выделяли в форме фторотанталата натрия, добав- [c.80]

Таким образом, у данного типа ионообменников наблюдается переход от анионного обмена в кислом растворе к катионному обмену в щелочном растворе. Подобного перехода не наблюдается, если М — элемент с низкой основностью, например кремний. Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. Отсутствие резкого перехода, отвечающего этому изменению (здесь уместно сравнение с изоэлектриче-ской точкой амфотерных ионов), и возможность в некоторых случаях одновременно и катионного и анионного обмена при определенном значении pH дают основание предполагать, что ионообменные группы неравноценны. Силикагель обладает только катионообменными свойствами [20] высокое электронное сродство у четырехвалентного иона кре.мния проявляется в форме очень слабой основности гидроксильных групп. Атомы водорода последних легко заменяются катионами даже в кислых растворах, особенно теми, которые легко координируются с кисло- родом. На рис. 24 представлено влияние pH раствора на величины коэффициентов распределения различных ионов при сорбции нх на силикагеле. Из этих данных следует, что указанные ионы можно разделить при определенных значениях pH раствора. Этот метод был использован [21] для разделения урана, плутония и трехвалентных металлов (продукты деления) из растворов, полученных при растворений облученрого урана кислоте. Значения коэффи- [c.119]

Определение рения в металлах. Содержание рения в молибдене и вольфраме определяют по реакции с диметилглиоксимом [747]. Для отделения рения от элементов основы используют сначала его экстракцию при помош и пиридина с последуюш го1 выделением рения из экстракта ионообменным методом. Коэффициенты распределения Mo(VI), W(VI) и Re(VII) при экстракции пиридином из 4N NaOH равны 0,001, 0,0001 и 640 соответственно. На этом основании предложен метод определения малых количеств рения в металлических молибдене и вольфраме. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология