Платинированный силикагель

Бромистый водород готовят смешением паров брома с избытком водорода и пропусканием смеси над раскаленной платиновой проволокой или, лучше, над платинированным силикагелем (см. синтез 53). Получившийся газ, свободный от брома, сушат пропусканием через колонку с хлористым кальцием и пятиокисью фосфора. [c.111]

Б. Получение бромистого водорода (бромистоводородной кислоты) прямым соединением элементов, над платинированным силикагелем [c.148]

Прибор. Трубку 4 из стекла пирекс длиной 50 см и диаметром 4 см (рис. 29) заполняют 300 г платинированного силикагеля. Концы трубки закрывают тампонами из [c.148]

Пары Вгг увлекаются потоком Нг в трубку 4 длиной 40—50 см и диаметром 2—4 см, содержащую платинированный асбест или платинированный силикагель, заткнутую пробками из стеклянной ваты и помещенную в электрическую печь 5. Колонка 6, следующая за трубкой 4 (из иенского стекла), заполнена стеклянными шариками или кольцами Рашига с красным фосфором, после чего следует промывалка 7 с несколькими миллилитрами HjO для поглощения летучих соединений фосфора. Смесь НВг/Нг проходит через осу- [c.333]

Использовали платинированные силикагели с содержанием платины от 0,2 до 7,6 вес. % [1, 2]. Частицы необходимого размера получали по методике приготовления катализаторов (см. 2). Размер частиц определяли по хемосорбции активных газов—водорода и кислорода,—так как многие физические методы мало чувствительны в наиболее существенном для нас интервале 8—50 А. [c.144]

Первую группу образуют платинированные силикагели, где слои платины почти полностью доступны для хемосорбции активных газов (95% и выше). В поверхностном слое здесь содержатся атомы, эквивалентные микродефектам крупных кристаллов. [c.147]

Неучет этого простого обстоятельства сделал мало доказательными результаты известных работ Борескова и сотрудников [5] по удельным активностям платиновых катализаторов. В работе 5] сравниваются свойства микроскопически неразличимых поверхностей платины одинаковой структуры. Фольга , сетка или платиновая проволока , так же как и платинированный силикагель с размером частиц платины > 40 А, обезгаживались при 500°, т. е. их поверхности можно считать равновесными. Из всего сказанного вытекает, что в таких системах вообще нельзя наблюдать больших различий в удельной активности образцов, каким бы ни был действительный закон, связывающий каталитические и структурные свойства платины. В пределах точности каталитических методик удельная активность должна в этих условиях сохраняться примерно постоянной, что и наблюдалось в работе [5]. [c.150]

Оценка дисперсности платины в платинированных силикагелях [c.153]

Перед измерением сорбции платинированные силикагели проходили предварительное обезгаживание на отдельной установке в следующем режиме нагрев в водороде до 300°, откачка до 10 мм рт. ст. при 300—350° с [c.153]

В общем случае полную сорбцию водорода на платинированных силикагелях можно представить как сумму следующих составляющих [1] а) физической адсорбции на силикагеле б) физической адсорбции на платине в) неактивированной хемосорбции на платине (Л/-сорб-ция) г) активированной хемосорбции на платине (5-сорбция). [c.154]

Для упомянутых выше трех серий платинированных силикагелей на рис. 4 приведены кривые зависимости [c.155]

Изотермы хемосорбции кислорода на платине при 400° в области давлений 0,5—1,7 мм рт. ст. близки к насыщению. Значение предельной сорбции кислорода на платине, соответствующее насыщению изотермы, получали экстраполяцией опытных значений. Данные по хемосорбции кислорода и водорода на платине для одних и тех же образцов платинированных силикагелей показывают хорошую сходимость результатов по хемосорбции водорода (Л/ -сорбции) и кислорода (см. табл. 3). [c.158]

В гидрогенизационном катализе хорошо известно, что выбранный процесс протекает с различной скоростью на хорошо обезгаженной и частично окисленной (активированной) поверхности. Связано ли это со структурой поверхности Для ответа на этот вопрос необходимо провести опыты по окислению платинированных силикагелей с различной структурой слоя платины. [c.161]

На рис. 7, взятом из работы [2], показана удельная активность платинированных силикагелей с различным [c.162]

Кислород адсорбируется на платине более прочно, чем водород, но адсорбционное равновесие достигается значительно медленнее. Изобара адсорбции имеет ниспадающий участок нри температурах, превышающих 300°. Адсорбция кислорода на платинированных силикагелях разбираемого здесь типа подробно рассмотрена в работе [c.169]

Боресков Г. К., Карнаухов А. П., Адсорбционный метод измерения величины поверхности в платинированных силикагелях, ЖФХ, 26, 1814 (1952). [c.464]

Сжигание при более низкой температуре может быть осуществлено с помощью платинированного силикагеля. Над силикагелем, содержащим 0,125% платины, метан сгорает при 510°. Метод имеет те же недостатки, что и сжигание над платиной. [c.139]

Платинированные силикагели чаще других катализаторов изучались методами теории ансамблей и для них получено наибольшее число данных о составе активных центров. Чтобы установить причины указанных расхождений, О. М. Полторак и В. С. Воронин [c.99]

Поверхность пористых катализаторов определялась по низкотемпературной адсорбции азота по методу БЭТ. Для большинства массивных металлов был найден коэффициент шероховатости путем определения емкости двойного слоя в переменном токе [7]. Поверхность платины в платинированном силикагеле измерялась по адсорбции водорода при 250° [8]. [c.64]

При температурах выше 0° она составляет около 7,5 ккал/моль, а при более низких температурах снижается до 0,5 ккал/моль. Аналогичное изменение энергии активации наблюдается и для платинированного силикагеля. [c.68]

Аналогичные изменения энергии активации наблюдаются для серебряных катализаторов, платинированного силикагеля и некоторых сплавов. Этот результат позволяет заключить о различии механизма обмена при высоких и низких температурах. Высказано предположение, что при низких темнературах обмен протекает по цепному механизму через образование заряженного комплекса с равноценными атомами водорода, а при высоких — по адсорбционно-десорбционному механизму. [c.74]

Образование радикалов при окислении кумола под действием платинированного силикагеля и УгОз обнаружено и при помощи метода ЭПР [7]. [c.88]

Для приготовления платинированных силикагелей с различной дисперсностью слоев платины в работе [10] была детально изучена зависимость хемосорбционных свойств, Pt/Si02 от условий их приготовления. Было найдено, что на дисперсность платины оказывают влияние все четыре основных этапа синтеза выбор носителя и исходного соединения ллатины, условия его нанесения на силикагель, высушивание образца перед восстановлением и условия (темлература, давление) лроведения реакции образования слоя металлической платины на носителе. [c.151]

Выбор режима тренировки определялся из литературных данных и тем, что в более мягких условиях, например при 300°, не удается в достаточной мере очистить поверхность платины, и поглощение водорода образцами при таком способе обезгаживания всегда оказывается (меньшим, несмотря на происходящее при 480° некоторое спекание слоя платины на силикагеле. Для сравнения со свойствами катализатора всегда использовали силикагель, прошедщий те же стадии обработки и тренировки, что и платинированные силикагели. [c.154]

Сорбцию водорода изучали наиболее подробно для трех серий (/, II и III) платинированных силикагелей, соответствующих нервым трем условиям синтеза, указанным в табл. 2. Содержание платины в образцах каждой из этих серий изменялось от 0,2 до 7,2 вес. % [c.155]

Реакции разложения перекиси водорода и окисления спиртов оказались в разной степени чувствительными к способу обработки кислородом Поверхности платины. В работе [18] приведены результаты опытов по дезактивации платинированных силикагелей при их хранении на воздухе. По этим данным сравнительная оценка- активности различных катализаторов разложения Н2О2 дает правильные результаты, если образцы Р1/8Ю2 окисляли при комнатной температуре и хранили на воздухе не больше нескольких дней. При более длительном хранении катализаторов возможны нерегулярные изменения активности. Опыты, приведенные в работе (17], показали, что окисление платины при 400° и давлении кислорода 2—3 мм рт. ст. мало изменяет относительную активность катализаторов по сравнению с образцами, окисленными при комнатной температуре и атмосферном давлении. По данным работы [16], это отвечает образованию на пла- [c.169]

На рис. 11, взятом из работы [2], приведены данные по разложению перекиси водорода на платинированных силикагелях с различной дисперсностью частиц платины. Из рисунка видно, что в сериях однотипно приготовленных образцов с одинаковой дисперсностью частиц (у=сопз1), но различным весовым содержанием платины, наблюдается некоторый разброс активности. Он несколько больше, чем для системы Р1—Н-субстрат для тех же катализаторов. В связи с тем, что относительные изменения активностей кристаллических (у 0,25) и высокодисперсных (Y 1) образцов примерно одинаковы (на графике, естественно, более заметны изменения свойств высокоактивных кристаллических образцов), речь идет о разбросе, а не о закономерном изменении свойств с весовым содержанием платины. [c.170]

В обоих случаях, когда найдена структурная чувствительность центров катализа, кристаллическая платина оказалась более активной. Изучение хемосорбции кислорода на платинированных силикагелях, использованных для разложения Н Ог и окисления опиртов, показывает, что эти различия не связаны с удельным количеством поглощенного кислорода оно оказалось одинаковым для образцов с различной дисперсностью платины. Поэтому можно думать, что в приведенных выше опытах изменение активности действительно связано с изменением размера частиц платины, причем правильно упакованные грани больших кристаллов платины (в реакциях разложения Н2О2 и окисления спиртов) оказываются значительно более активными, чем реберные элементы и дефекты поверхности. [c.172]

Гексен-1 Гексан Р1 (чернь) при увеличении pH скорость гидрирования уменьшается [1309]. См. также [149, 454—456, 1310, 1311] Платинированный силикагель в абсолютном этиловом спирте [1281] Р1 (порошок) [451] Р1 (платинированная) электрохимический метод, в 0,1 н. водном растворе Н2804 [1312] [c.387]

Платинированный силикагель 42 торр, 270— 370 С [1576I Платиновый газовая фаза [1577] [c.415]

Наибольшей каталитической активностью обладают платина и различные соединения ванадия, содержащие УзОд. В настоящей работе в качестве катализатора могут быть применены платинированный абсбест, платинированный силикагель и ванадиевые катализаторы. [c.147]

Каталитическое окисление насыщенных парафиновых углеводородов имеет большое промышленное значение, однако оно не представляет большого интереса для препаративной органической химии. Процесс характеризуется обычно малыми выходами и образованием сложной смеси продуктов. В качестве катализаторов процесса окисления в паровой фазе было предложено использовать платиновую проволоку, платинированный силикагель, окись ванадия на носителе и палладий [336]. При окислении -бутанана окиси ванадия в реакцию вступает только 7% углеводорода из смеси продуктов реакции были идентифицированы формальдегид (3,5%) и кислоты (6,4%) [337]. [c.148]

Трудность заключается в том, что при описании процесса приготовления катализатора часто п )иводятся недостаточно полные данные. Например, в литературе [13], [14] недавно обсуждался вопрос о том, какими свойствами обладают платинированные силикагели. Катализаторы, полученные, казалось бы, в одинаковых условиях, по данным Г. К- Борескова, содержали слои кристал- [c.11]

Для синтеза адсорбционных катализаторов обычно используют нестойкие соединения, легко восстанавливаемые до металла. Например, платинированный алюмогель можно получать из Н2Р1С1б, нагревая образцы выше 150° или восстанавливая их в водороде. Для приготовления платинированных силикагелей вместо Н2Р1С1в используют аммиачные комплексные соединения, так как платинохлористоводородная кислота слабо адсорбируется силикагелем. В этом случае восстановление в водороде проводится при 300° потому, что при более низких температурах трудно добиться полноты восстановления, а при более высоких температурах обычно наблюдается кристаллизация слоя. [c.99]

В. Б. Евдокимова и их сотрудников исследованием магнитных и других физических свойств адсорбционных слоев было показано, что для металлов (Pt, Ре и др.) на силикагеле, угле и алюмогеле наблюдается образование докристаллических слоев металла. Подробное обсуждение этих данных содержится в работе [55]. С другой стороны, Г. К. Боресков и А. П. Карнаухов [56], изучая хемосорб цию водорода на платинированных силикагелях, пришли к выводу что в этих образцах платина находится в виде кристаллов со средним размером 50 А, т. е. порядка диаметра поры силикагеля. В работах 57—60] для аналогичных систем тем же хемосорбционным методом показано, что в системах металл — адсорбент могут образоваться слои, полностью доступные для хемосорбции водорода. [c.99]

Известно, что силикагель при температуре выше 800° претерпевает значительное изменение поверхности, поэтому эти опыты носят Аишь качественный характер, лктивированная адсорбция водорода на указанных образцах исключительно ма.та и практически не отличается от той, которая имеется на исходном силикагеле. Можно было предположить, что металл попал в мало доступные поры силикагеля однако испытание платинированного силикагеля, вынутою из вакуумной установки, на каталитическую активность в реакций разложения перекиси водорода указывает на значительно более высокую его активность по сравнению с исходным силикагелем и, следовательно, на доступность атомов платины. Таким образом, эти факты разрешают истолковать полученные с углем данные как результат специфичного изменения активной поверхности угля под влиянием примесей. [c.423]

Платинированный силикагель. Получен пропитко11 силикагеля раствором тетрааммиаката хлористой платины с последующей длительной тренировкой при 550°. Перед испытаппем обрабатывался водородом при 500°. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология