Активные группы — производные формальдегида

АКТИВНЫЕ ГРУППЫ —ПРОИЗВОДНЫЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА [c.127]

Элементарный углерод не вступает в стехиометрическую реакцию с перекисью водорода, хотя протекающее при этом разложение вызывает в известной степени изменение поверхности углерода. Руп и Шлее [218] сообщили, что перекись водорода окисляет карбонат до муравьиной кислоты и формальдегида, попозже [219 они выяснили, что это действие обусловлено присутствием примесей. Нет никаких сообщений о реакции перекиси водорода с производными кремния, если не считать данных об абсорбции [220] и образовании перекисей [221]. Металлический германий протравливается перекисью водорода [222]. Вопрос об инертности металлического олова уже обсуждался при рассмотрении техники обращения с перекисью водорода (стр. 146). В растворе двухвалентное олово превращается перекисью водорода в четырехвалентное [223], причем водная двуокись олова совершенно инертна, а поэтому применяется даже в качестве стабилизатора. Сравнительная инертность, наблюдающаяся у этих элементов, отсутствует у последнего члена группы, свинца, который является весьма активным катализатором разложения. Металлический свинец растворяется в подкисленной перекиси водорода при повышении pH образуются окислы, причем в щелочных растворах продуктом реакции, безусловно, является двуокись свинца [224]. [c.337]

Анализ выполняют по методу Ривса [4, 5], согласно которому формальдегид, образующийся при окислении концевых карбинольных групп йодной кислотой, отделяют и взвешивают в виде производного димедона. Удельная активность муравьиной кислоты, содержащей атом С-2, составляет, по-видимому, [c.381]

Приближение к описанной выше идеальной схеме перйодат-ного окисления полисахаридов может быть достигнуто только при тщательном подборе условий реакции. Найдено, что свет, концентрация реагентов, температура и pH среды являются основными факторамир влияющими на ходпериодатного окисления [156]. Основной побочной реакцией, приводящей к неселективному периодатному окислению, является гидролиз формиль-ного эфира, образующегося в концевом восстанавливающем остатке, с последующим окислением. В результате первичного периодатного окисления глюкана с 1 —>4-связями (II) в исходном восстанавливающем остатке образуется эфир муравьиной кислоты III. При гидролизе этого эфира выделяется 1 моль муравьиной кислоты и образуется 1,2-диол IV, который окисляется 1 моль перйодата с выделением 1 моль формальдегида из первичной спиртовой группы и образованием замещенного производного малонового диальдегида V. Активный водород производного малонового диальдегида окисляется 1 моль перйодата с образованием оксиальдегида VI, который затем расщепляется 2 моль перйодата с выделением 2 моль муравьиной кислоты и образова- [c.310]

Исходными материалами кроме формальдегида служат таким йбразом соединения с активными ОН- или ННа-группами. Применение углеводородов, например нафталина, вызывает необходимость конденсировать СНдО [или его производные, например метилаль СН2(ОСНз)2] в безводной среде посредством энергичных водоотнимающих средств (НаЗО ) ). [c.407]

К первой группе относятся пиримидины, например 2-аминопиримидины, образующие с сильными электрофильными реагентами, например галогенами, только монозамещенные производные и не подвергающиеся атаке со стороны таких более слабых реагентов, как альдегиды. Во вторую группу входят соединения типа урацила (2,6-диоксипиримидина), в случае которых первоначальное замещение в положении 5 часто сопровождается присоединением к двойной связи между атомами С-4 и С-5. Соединения этой группы могут давать производные с более слабыми электрофильными реагентами, например с формальдегидом. Примером соединений, составляющих третью наиболее реакционноспособную группу, являются барбитуровые кислоты поведение этих соединений, определяемое атомом С-5, является переходным между поведением, которое обусловлено присутствием ароматического атома углерода и характеризуется простым замещением, и тем, которое связано с наличием активной метиленовой группы и доказывается легкостью образования ненасыщенных продуктов конденсации с альдегидами. [c.235]

Свойства олигомера, являющегося основой клея, зависят от соотношения исходных компонентов, температуры и продолжительности конденсации, наличия примесей, модифицирующих добавок и т. д. При ведении процесса конденсации в сильнокислой среде получаются продукты, не растворяющиеся в воде и не содержащие метилольных групп,— так называемые метиленкарбамиды, в которых водород аминогрупп карбамида замещен на метиленовую группу. В слабощелочной или нейтральной среде образуются легко растворимые в воде моно- или диметилолкарбамиды, в которых один атом водорода аминогруппы замещен на метилольную, образовавшуюся в результате присоединения молекулы формальдегида. В кислой среде метилольные производные подвергаются дальнейшей конденсации, образуя более высокомолекулярные продукты. В итоге может образоваться неплавкий и нерастворимый сетчатый полимер. Именно такой полимер и образуется в процессе отверждения термореактивных клеев. Это обусловливает довольно высокую стойкость клеевых соединений к температурно-влажностным воздействиям по сравнению с соединениями на большинстве других водорастворимых клеев. Следует заметить, что адгезионные связи с субстратом возникают не на стадии образования сетки, а при взаимодействии метилольных групп олигомера с активными центрами субстрата. [c.35]

Конденсации с участием формальдегида. Реакция Маи и их а. По активности в качестве карбонильного компонента формальдегид существенно превосходит большинство алифатических альдегидов и кетонов. Поэтому, естественно, что при использовании в качестве катализаторов слабых оснований он легко реагирует со взятым в реакцию альдегидом или кетоном прежде, чем последний подвергнется самоконденсации. Получаемые таким образом монометилольные производные альдегидов и кетонов вступают в реакцию с формальдегидом еще легче, чем исходные карбонильные соединения, поэтому бывает трудно избежать полного замещения водородных атомов у а-углеродов (называемые обычно для краткости а-водородными атомами) на ме-тилольные группы. [c.166]

В структуре типичных высокомолекулярных ПАВ должно быть четкое разграничение гидрофильных и гидрофобных участков, как, напр., в рассмотренных выше блоксополимерах окисей этилена и пропилена. ПАВ являются сополимеры или гомополимеры, в к-рых вдоль длинной гидрофобной основной цепи расположены через определенные интервалы гидрофильные боковые цепи или группы. Типичные представители анионоактивных ПАВ этой группы — полиакриловая и полиметакриловая к-ты, их соли и нек-рые производные, а также карбоксилсодержащие полимеры на основе поливинилового спирта, полиакриламида, сополимеров малеинового ангидрида с др. непредельными соединениями. Поверхностной активностью обладают сульфированные и сульфогзтерифицированные полимеры (полистирол, поливиниловый спирт, оксиэтилированный поликонденсат г-алкилфенола с формальдегидом и др.). [c.333]

В этих условиях олигомерный заместитель фенольного ядра (рис. 22 оказывается способным (в отличие от метилольной группы) реагировать с фенолом или его метилольным производным по свободному активному положению аналогично мономернощ формальдегиду. При этом образуются двущцерные продукты конденсации с полисксиметиленовыми мостиками, что приводит к потере растворимости системы в воде. [c.43]

Формальдегидные конденсации интересны для получения окси-бензиловых и аминобензиловых спиртов и их замещенных, аминобензиланилиновых производных и получаемых из них производных диаминодиарилметана, для синтеза производных диокси-динафтилметана и т. п. Следовательно, исходными материалами, кроме формальдегида, служат соединения с активными ОН- или ННг-группами. [c.711]

Отверждение аминоформальдегидных смол может происходить в результате многочисленных реакций, среди которых важнейшей является реакция взаимодействия метилольных групп между собой я с активными атомами водорода аминогрупп, сопровождающаяся выделением воды и формальдегида. Высокая скорость реакции отверждения наблюдается при 140—160 °С. Для ускорения процесса отверждения в смолы вводят 0,5—1% катализаторов отверждения— органические кислоты (щавелевая, фталевая и др.), их производные, например уреид фталевой кислоты, и некоторые неорганические соли (четыреххлористый аммоний, сернокислый цинк). [c.88]

Если новолачные жидкие или твердые смолы обрабатывать в щелочном растворе формалином или его производными, содержащими активную метиленовую группу, например уротропином ( H2)6N4 или лучше полимерами формальдегида, то они переходят в резольную форму, склонную далее отверждаться. Так, при нагревании новолачной смолы с уротропином (гексамети-лентетрамином) последний распадается на аммиак, являющийся катализатором реакции и формальдегид — химически сшивающий линейные макромолекулы поперечными связями. [c.327]

Опыты проводили в статической системе при 306° С и полном давлении 205 мм рт. ст. Исходная смесь имела состав 99 мм рт. ст. бутана + 100 мм рт. ст. 0 + 2 мм рт. ст. этанола, меченного в метиленовой группе, +2 мм рт. ст. СОг + 3 жлг рт. ст. СО. Анализировали следующие продукты этанол, ацетальдегид, формальдегид, СОа, СО и общее количество кислот. Спирты осаждали 3,5-динитробензоилхлоридом, получившийся осадок растворяли в петролейном эфире и подвергали разделению на колонках, заполненных силикагелем. Разделение контролировали с помощью облучения УФ-светом. Концентрацию спиртов определяли методом изотопного разбавления. Кислоты титровали гидроокисью бария, жидкую фазу выделяли дистилляцией в вакууме, после чего проводили измерение активности остатка. Альдегиды отделяли в виде диметоновых производных, а их концентрацию определяли полярографически. [c.105]

III). 9-Антрон дает два ряда производных, отвечающих обеим таутомерным формам он легко вступает в реакции за счет активной метиленовой группы в положении 10, напр, с формальдегидом в щелочиой или кислой среде образуется 10-метилен-9-антрон. Аналогично 9-антрон реагирует с ге-нитрозодиметиланили-ном. А. применяются для синтеза красителей различных [ лассов (полициклических, индигоидных, азокрасителей). [c.136]

Химическая модификация белков производилась в трех направлениях 1) изменения активности или физических свойств белков, с тем чтобы сделать их более пригодными для использования в медицине или в промышленности 2) установления структуры групп, обусловливающих биологическое действие белков 3) получения специфических производных белков для сравнительного исследования физических или биологических свойств неизмененного белка, в частности для иммунологических исследований. Первая из этих трех задач — практическая — имеет большое историческое значение и продолжает играть важную роль при приготовлении биологических препаратов и в технологии получения белков. Некоторые вопросы, касающиеся приготовления и свойств токсинов и вакцин, будут рассмотрены в отдельных статьях следующих томов настоящего сборника. Данные о применении для указанной цели формальдегида суммированы в обзоре Френча и Эдсалла [1]. Образование поперечных связей в белковых веществах в промышленных условиях рассмотрено Бьоркстеном [2]. В обзоре Густавсона [3] изложены результаты исследования связи между характером белков и химическими процессами при дублении. Процессы, используемые для видоизменения белков с целью их промышленного применения, в принципе сходны с описываемыми ниже реакциями белков. Различие заключается лишь в том, что в промышленности используются более жесткие условия обработки и в меньшей степени заботятся о специфичности протекания реакции. Несмотря на практическое значение этих вопросов, они в дальнейшем изложении рассматриваться больше не будут. [c.269]

Вспомогательные вещества. Большое практическое зна-. чение имеет ряд производных нафталина поверхностно-активного характера, относящихся к группе так называемых вспомогательных веществ для текстильной, резиновой и других отраслей промышленности. Это обычно ал-, килзамещенные сульфокислот нафталина (не меньше чем с тремя атомами углерода в боковой цепи), которые получаются из нафталина и соответствующего спирта (или оле-фина) при одновременно протекающем сульфировании и конденсации. Сюда относятся, например, смачивающие ве- щества, широко применяемые в процессах крашения, как например, некаль ВХ, представляющий собою натриевую соль изобутилнафталинсульфокислоты и смачиватель НБ, являющийся натриевой солью бутилнафталинсульфокисло-ты. Важное практическое значение имеет также продукт конденсации сульфокислот нафталина с формальдегидом — так называемый диспергатор НФ, используемый в качестве вспомогательного материала в резиновой пррмыш- ленности и в процессах крашения. [c.170]

Смотреть страницы где упоминается термин Активные группы — производные формальдегида: [c.285] [c.121] [c.371] [c.237] [c.644] [c.395] [c.335] [c.136] [c.326] [c.242] [c.198] [c.358] [c.188] [c.198] [c.201] [c.45] [c.76] [c.779]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология