Основные электрохимические понятия

ОСНОВНЫЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПОНЯТИЯ [c.10]

Электрохимическая кинетика основывается как на общих положениях химической кинетики, так и на частных закономерностях, характерных только для электрохимических процессов. Так, следует отметить справедливость для электрохимии основного постулата химической кинетики, применимость понятия энергии активации для многих электрохимических процессов, положительное влияние температуры на скорость электролиза и т. п. [c.606]

Понятие о коррозии. Коррозия — это самопроизвольно протекающий процесс разрушения металла, вызываемого его окислением, вследствие химического или электрохимического взаимодействия металла с окружающей средой. На рисунке XV- представлены основные типы коррозионных разрушений металла. [c.356]

В книге рассмотрены основные понятия электрохимии и современные методы исследования кинетики электродных процессов. Описаны классические и релаксационные методики изучения электродной поляризации. Представлены специальные и вспомогательные приборы, применяемые в электрохимических исследованиях. Уделено внимание особенностям лабораторного эксперимента. В задачах установлены закономерности фарадеевских реакций, электропроводности растворов, чисел переноса, э. д, с. элементов, электрокапиллярных явлений и строения двойного электрического слоя, диффузионной кинетики и полярографии, механизма образования на электродах новой фазы, пассивности и коррозии металлов. [c.2]

Изложены основные понятия и законы химии, теория строения ато ма, учение о химической связи, теория растворов и электрохимических процессов. Описаны свойства неорганических соединений. В разделе, посвященном органической химии, рассмотрены теория химического строения органических соединений А. М. Бутлерова и свойства органических соединений отдельных классов, [c.2]

Под электрохимической коррозией понимаются все процессы коррозии, на которые могут влиять электрические величины. Именно таковы все виды коррозии, рассматриваемые в настоящей книге. Наличие зависимости коррозионных реакций от потепциала является основной предпосылкой для разработки электрохимических мероприятий по защите от коррозии. Электролитическая коррозия — более узкое понятие, и относится, согласно рис. 2.1 к наиболее частному случаю, когда анодная реакция на границе раздела фаз вызывает разрушение металла. При этом неважно, являются ли причиной этого явления внешние токи или же в нем принимают участие токи коррозионных элементов [3]. [c.44]

Гл. I посвящена основным понятиям электрических параметров электрохимической системы гл. II — исследованию распределения потенциалов в зоне активной защиты в гл. Ill рассматривается элементарная электромагнитная теория электрического тока в растворах и электролитах гл. IV посвящена соотношению превращения параметров сопротивления почвенных электролитов и его связи с законами Снеллиуса в оптике, закона действия масс в физической химии и преобразованиями Лоренца в физике, в гл. V описывается оценка параметров в электродной цепи и производится их расчет. [c.3]

До середины 70-х годов XX века в качестве индикаторных электродов в основном применяли электроды из ртути и углеродных материалов, а также золота, серебра и платиновых металлов. Однако электрохимические реакции на таких электродах зачастую протекают необратимо и с большим перенапряжением. Кроме того, многие электроды имеют недостаточную коррозионную стойкость и не позволяют определять вещества, имеющие близкие потенциалы восстановления (окисления). В настоящее время стало очевидным, что разрешить указанные проблемы можно путем химического модифицирования электродной поверхности. При модифицировании на поверхность электрода наносят химические соединения или полимерные пленки, которые существенным образом изменяют его способность к вольтамперометрическому отклику перенос электронов протекает с высокой скоростью и с малым перенапряжением. В принципе понятие химически модифицированный электрод (ХМЭ) сейчас относят к любому электроду, поверхность которого обработана таким образом (химическими или физическими способами), что характер электрохимического отклика меняется. [c.478]

Основные понятия. Явление ускорения электрохимических реакций при помощи катализаторов, входящих в состав электродов, получило название электрокатализа [10, 25, 26]. Вещества, ускоряющие электрохимические реакции, называются электрокатализаторами. Теория электрокатализа, позволяющая предсказывать оптимальные катализаторы для определенных электрохимических реакций, пока не разработана, однако накоплен богатый экспериментальный материал и установлены некоторые закономерности. [c.29]

Одним из основных условий применения неводных растворов для электрохимических исследований является электрохимическая стабильность. Электрохимическая устойчивость электролита определяется областью потенциалов, в пределах которой не протекают электрохимические реакции с участием растворителя. Понятие электрохимической устойчивости в последнее время уточнено — ее определяют как область циклических вольт-амперных кривых с токами практически меньшими, чем менее 10 мкА-см-2 [676, 303]. Многие из органических растворителей окисляются или восстанавливаются труднее, чем вода, что обусловливает их стабильность в более широкой области потенциалов. Наибольшая протяженность устойчивой области, достигающ,ая 5,0—5,5 В, наблюдается в растворах перхлората лития в АН, изо-пропаноле, ДМСО, ДМФА. В смесях органических растворителей с водой протяженность области электрохимической стабильности значительно сокращена, наибольшие изменения происходят при малых концентрациях одного растворителя в другом, что связывают с пересольватацией ионов [154]. [c.136]

Основные закономерности электрохимической кинетики. Понятие о концентрационной поляризации и предельном токе диффузии. [c.118]

Книга является первым в мировой литературе руководством, содержащим теоретические понятия и практические сведения, необходимые при использовании потенциостатических методов в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Приведены рабочие характеристики потенциостатов, конструкция ячеек и электродов. Обсуждаются вопросы подготовки поверхности образцов. Описаны основные виды потенциостатических измерений и методов защиты. [c.2]

В первой части дан необходимый минимум информации о кинетике электродных процессов (на металлах) и влиянии потенциала на их скорость, причем уже здесь по ходу изложения вводятся некоторые понятия и элементы потенциостатических измерений. Читатели, достаточно знакомые с общими положениями электрохимической кинетики, но не изучавшие процессов растворения и пассивации металлов, могут начать ознакомление с книгой с последней главы этой части, где описаны главные особенности зависимости скорости реакции ионизации металлов от потенциала, наиболее часто являющейся предметом потенциостатических коррозионных исследований. Наконец, читатели, знакомые по литературе и с этими вопросами, но не имеющие собственного опыта потенциостатических измерений, могут ограничиться второй и третьей частями, где отражены основные методические вопросы. Четвертая часть полностью [c.7]

Степень окисления относится к числу основных понятий в химии. Это понятие введено для характеристики состояния атома в молекуле и в последнее время очень часто применяется. Иногда степень окисления называют окислительным числом или электрохимической валентностью. При определении этого понятия условно предполагают, что в молекулах связующие электроны переходят к более электроотрицательным атомам, а потому молекулы состоят только из положительно и отрицательно заряженных ионов. В действительности это не всегда так. В большинстве случаев происходит не полная отдача электронов, а только смещение электронной пары или, точнее, связующего электронного облака от одного aT via к другому. [c.77]

Во времена расцвета электрохимической теории само понятие основности кислот (также как и валентности элементов) вообще [c.234]

Обобщая взгляды Берцелиуса в 1818—1820 гг. на основные положения атомистической гипотезы, необходимо подчеркнуть, что благодаря Берцелиусу, синтетически объединявшему в одно целое все выводы, вытекавшие из химических пропорций, объемных законов и электрохимических данных, атомистическая гипотеза получила прочную эмпирическую опору, что позволило ей завоевать доверие и признание химиков мира. Вместе с тем понятие об атомном весе стало более резко отличаться от понятия об эквивалентах и пропорциональных числах. Тем более, что формулы кислот и оснований Берцелиуса (1819) не были эквивалентны между собой. [c.135]

Скептическое отношение Менделеева к названным открытиям находилось в прямой связи с его резко отрицательным отношением к старой электрохимической теории Берцелиуса и ее специфическому возрождению в виде теории электролитической диссоциации Аррениуса. Отвергая внутреннюю связь между химизмом и электричеством, Менделеев предполагал найти объяснение новым фактам и прежде всего явлению радиоактивности в понятии светового, или мирового, эфира. Поэтому с изд. 7 Основ химии тесно связаны такие работы Менделеева, как те, которые составили в основном томе доб. 3g и ст. 14. Соответствующие мысли высказаны и в предисловии к изд. 7 книги, которое датировано 27 ноября 1902 г. (Стр. 400) [c.639]

Под понятием коррозии металлов подразумевается процесс постепенного разрушения их поверхности в результате химического или электрохимического взаимодействия металла с окружающей средой. Непосредственное химическое взаимодействие металлов со средой встречается несравненно реже, чем электрохимическое. Коррозия стальной арматуры в бетоне является электрохимическим процессом. Поэтому ниже будут кратко изложены основные положения электрохимической теории коррозии металлов, необходимые для понимания сущности процесса коррозии арматуры в бетоне и выбора способов ее защиты. [c.6]

Даваемые автором определения таких основных понятий, как коррозионный потенциал, ток коррозии, электрохимический потенциал и т. д., нельзя признать вполне удовлетворительными. Но нам казалось нецелесообразным изменять текст книги и нарушать тем самым ее целостность, особенно потому, что эти вопросы не являются здесь основными, а их правильное освещение можно легко найти в имеющейся у нас учебной и монографической лите ратуре. [c.6]

ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ о ХИМИЧЕСКИХ, ЭЛЕКТРИЧЕСКИХ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИНАХ [c.23]

Глава VIII ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ. ОСНОВНЫЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПОНЯТИЯ [c.292]

Электрохимическая кинетика — это область науки, изучающая скорость реакции на границе электрода и контактирующей с ним жидкости. Электрохимическая кинетика расширила наше понимание механизма коррозии и позволила практически определять скорость коррозии. Интерпретация коррозионных процессов как суммы частных электродных реакций была разработана Вагнером и Траудом [1 ].В данной главе введены важные понятия электрохимической кинетики — потенциал коррозии (называемый также компромиссным стационарным потенциалом), плотность коррозионного тока, плотность тока обмена и тафелевская зависимость плотности тока от потенциала. В настоящей книге электрохимическая кинетика рассмотрена кратко и в основном [c.46]

В противоположность термохимическим реакциям, где основным условием является наиболее тесное соприкосновение реагирующих веществ в одной фазе (в растворе, в расплаве), при организации электрохимического процесса необходимо, следовательно, разделение реагентов и образование гетерогенной системы, в которой электроны переходили бы от одной группы атомов к другой через особые каналы — электроды, соединенные между собой металлическим проводником. При осуществлении такого процесса понятие электрохимической системы включает не одну, а, по крайней мере, две или несколько соприкасающихся одна с другой фаз, которые разделены четкими границами (поверхности электродов). При этом свойства реагирующего компонента меняются под влиянием тока (например, при электроосаждепии, ионизации металлов или при выделении газообразных продуктов на металлических электродах). [c.18]

Электротехнологические процессы широко применяются в промышлениости. Оборудование для этих процессов весьма разнообразно ПО принципу действия, мощности, характеристикам потребления электроэнергии. В данной книге охвачены основные виды электротехноло-гического оборудования электрические печи и электронагревательные установки, электросварочные установки всех видов, установки для размерной электрофизической и электрохимической обработки металлов и установки электроаэрозольной технологии. Соответственно в понятие электротехнология включены следующие технологические процессы и методы обработки материалов [c.3]

В начальный период этого цикла исследований основное внимание было обращено на выяснение роли адсорбции в процессах ингибирования. На основании концепции приведенной шкалы потенциалов было показано, что при коррозии металлов ингибирующее действие органических веществ меняется симбатно с их поверхностной активностью на ртути, если все эти измерения проведены при одинаковых ф-потенциа-лах, т. е. при одинаковых зарядах поверхности металла. Этим был доказан адсорбционный механизм действия большинства органических ингибиторов и внесен рациональный элемент в поиски вероятных ингибиторов. Было введено понятие о специфической адсорбции I и II родов. Специфическая адсорбция I рода определяется природой адсорбирующихся частиц природа металла здесь проявляется главным образом через его нулевую точку. Это позволило на основании адсорбционных измерений, проведенных на одном металле, предвидеть адсорбционное поведение того же вещества на других металлах. Так, в частности, оказалось возможным, используя приведенную шкалу, оценивать области потенциалов, внутри которых на данном металле следует ожидать адсорбцию и влияние органических веществ на коррозионные и другие электрохимические процессы. Подобный же подход был впоследствии плодотворно использован и в работах Лошкарева по электроосаждению металлов. Недавно в работах московских и тартусских электрохимиков были получены результаты, дающие экспериментальное качественное подтверждение этой концепции. Следует, однако, подчеркнуть, что она оправдывается для оиределенной, хотя и широкой группы ингибиторов (азотсо- [c.135]

Точно определенный электродный потенциал достаточен при рассмотрении электродвижущей силы электрохимических ячеек, но бывает полезным, особенно при трактовке моделей, вводить понятия внутренний, внешний и поверхностный потенциалы Ланге (1930). Основные моменты здесь изложены кратко, и поэтому читателям, желающим получить более подробнее сведения, следует обратиться к обзорам Овербика [3] и Парсонса [4]. Так называемый абсолютный потенциал будет только упомянут, поскольку его введение в электрохимию привело ко многим ошибочным интерпретациям. Это понятие, как было убедительйо доказано Эршлером [5], не является необходимым при обсужде- НИИ вопросов, рассматриваемых в данной книге. [c.19]

Предлагаемая вниманию читателя книга является первым томом небольшой серии коллективных монографий, посвященной важнейшим электрохимическим методам, широко используемым в смежных дисциплинах и в многочисленных приложениях. Книги этой серии существенно отличаются от изданных на русском языке томов по современным проблемам электрохимии под редакцией Дж. Бокриса и адресованы они значительно более широкому кругу читателей. В настоящем томе в основном представлены обзоры, в которых рассматриваются методы, основанные на электродных процессах. Глава 1, написанная Р. Бейтсом, посвящена измерению обратимых электродных потенциалов. Основная ее часть - изложение термодинамических основ равновесных электродных явлений. Ясное, доступное изложение и большое количество конкретных примеров должны помочь читателю, не имеющему специальной подготовки, быстро освоить фундаменталь ные понятия и язык электрохимии. Технической стороне дела, методам измерения, приборам, подготовке эксперимента посвящена заключительная часть этого обзора. Естественным продолжением этой гла вы является глава 2, (автор Р. Пейн), в которой рассмотрены методы изучения двойного электрического слоя и адсорбции. Как и в классических руководствах, обсуждение начинается с общих термодинамических результатов, а затем рассматриваются модельные представления и экспериментальные методы. Последний раздел посвящен адсорбции, причем основное внимание во всей главе уделено границе раздела ртуть - раствор. Как и первая глава, обзор Пейна едва ли представит большой интерес для специалистов-электрохимиков, но он безусловно [c.5]

Открытие вольтова столба дало толчок не только применению электрического тока в различных реакциях, но также и разработке теорий, объясняющих конституцию тел. Так, электрохимическая теория Дэви и аналогичная теория Берцелиуса появились в результате изучения в первые два десятилетия XIX в. процессов разложения соединений под действием электрического тока. В связи с электрохимической концепцией Берцелиус создал дуалистическую теорию, основным достоинством которой было установление для соединений конституционных формул, отличающихся от валовых формул. Неполноценность этой и других теорий была обнаружена прежде всего в результате неожиданно быстрого развития органической химии. Б процессе создания теории типов , в чем особенно выдающаяся роль принадлежит Дюма, Жерару и Лорану, возникло понятие радикалов , сохранивгаее больпюе значение даже для современной химии. Над развитием теории радикалов усиленно работали Вёлер, Либих, Франкланд и Уильямсон. [c.229]

Применение электрохимических методов и принципов в органической химии на различных этапах ее развития оказывалось весьма плодотворным, хотя и, может быть, не всегда первостепенным для развития теоретических представлений и практики органической химии. Прежде всего, следует указать на кислотно-основные и окислительно-восстановительные процессы, константы равновесия которых определялись сначала при помощи кондуктометрической, а затем потенциометрической техники. Начиная с 80-х годов Х1Хв., вслед за пионерскими трудами Оствальда и Нернста, широкое применение нашли электрометрические определения констант ионизации (значения рЯа и органических кислот и оснований величины этих констант, сведенные в таблицы, впоследствии использовались для оценки взаимного влияния-атомов в сложных молекулах, для введения понятия об индуктивном и мезомерном эффектах, для создания корреляционного анализа л. с, э. и т. д. [c.135]

Развитие неорганической химии до 40-х годов XIX в., приведшее к смешению понятий атома, молекулы и эквивалента, имело глубокие исторические корни в концепции Лавуазье, в атомистике Дальтона, в системе Уолластона и в электрохимической системе Берцелиуса. Работы Дюма, Митчерлиха, Персо, Гмелина и других содействовали усилению этого смешения понятий, однако внутренняя логика развития химии должна была рано или поздно привести к их разграничению. Распутывание этого узла противоречий началось в связи с развитием органической химии. Изучение многочисленных органических содинений, отличающихся только относительным числом одних и тех же элементов (С, Н, О), и потребность в систематике таких соединений выдвинули на первый план вопрос о критерии понятия молекулы. Передовые химики 40-х годов — Жерар и Лоран — первые поняли значение этого критерия. Предшествующее развитие органической химии подготовило необходимую объективную почву и условия для возникновения новых идей. Понятие молекулы оказалось тем основным звеном цепи, ухватившись за которое, передовые химики середины XIX в. потянули всю цепь химических понятий и пришли к разграничению понятий атом , молекула и эквивалент . [c.172]

В быстром признании термина амперометрическое титрование сыграло роль еще одно обстоятельство, а именно все больший отход амперометрического титрования от полярографии в том смысле, что вместо ртутного капающего электрода— основного инструмента полярографии — теперь для индикации конечной точки применяют главным образом не ртутный, а различные твердые электроды, а та область электрохимического анализа, которая раньше называлась полярографией, сейчас является частным случаем более широкого понятия, характеризуемого термином вольт-амперометрия . В соответствии с этим поля-рограммы, снимаемые не на ртутном, а на твердых электродах, правильнее называть вольт-амперными кривыми. Авторы настоящего, третьего, издания Амперометрического титрования по мере возможности придерживались этого правила. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология