Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение полимера

Обрыв цепи. Обрыв полимерной цепи может происходить разными путями рекомбинацией, диспропорционированием, а также при взаимодействии с примесями или специальными добавками— регуляторами молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера. [c.142]

В зависимости от принятой технологии, например свободно-радикальной полимеризации мономеров, могут существенно изменяться молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение полимеров, соотношение в макромолекуле звеньев различной структуры и их взаимное расположение. А это, в свою очередь, влияет на важнейшие свойства полимера — его вязкость (важно при переработке), прочность, эластичность, плотность, твердость и другие показатели, определяющие эксплуатационную пригодность полимера. [c.80]

Характеристика и свойства полиизобутиленов определяются средней молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением полимеров. В промышленности выпускают жидкие низкомолекулярные полиизобутилены марок П-10 и П-20, а также высокомолекулярные П-85, П-118, П-155, П-200. Цифры в обозначении марки полимера указывают на среднюю молекулярную массу (в тыс.). [c.207]

Для определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров используют различные методы осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хроматографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование. [c.129]

В реакторе с перемешивающим устройством изменение числа оборотов мешалки, а также конструкции самой мешалки приводит к изменению гидродинамического режима в аппарате. Противоточное перемешивание в проточных реакторах полимеризации приводит к изменению средней молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера. Поэтому изучение гидродинамического режима в реакторах полимеризации необходимо не только для расчета их, но и для прогнозирования качества полимера. [c.155]

Статистич. теория строения В. с. устанавливает зависимость структурных параметров сетки от молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера и степени функциональности узлов. Чаще всего рассматриваются тетрафункциональные В. с., образованные из полимера, имеющего случайное молекулярномассовое распределение. Такая модель близка к реальным В. с., поскольку происходящая одновременно со сшиванием деструкция молекулярных цепей приводит к тому, что молекулярно-массовое распределение полимера, если оно и не было случайным, становится близким к случайному. [c.255]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ И МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.172]

Ориентация макромолекул и внутренние напряжения в полимерных деталях, получаемых литьем, зависят, очевидно, от структурных характеристик (в частности, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения) полимера, используемого для литья, а т кже от технологических режимов изготовления детали. Они уменьшаются с увеличением температуры расплава (выбираемой с учетом температуры разложения полимера) или температуры формы. При питье полиметилметакрилата форму нагревают до 80— 90°. Изделия остывают медленнее, но оптические свойства их, в частности качество поверхности, заметно улучшаются. Напряжения в отлитых полимерных деталях могут быть уменьшены длительным отжигом. Отжиг заключается в нагревании изделия до определенной температуры, при которой еще не наблюдается деформации образца, выдержке при этой температуре и медленном охлаждении. Температура отжига зависит от внутренних напряжений и для каждого вида изделий должна быть предварительно определена. [c.82]

Кинетика образования макромолекул характеризуется константами скоростей, отдельных актов процесса /С] — инициирования, /Сг — роста цепей, /Сз —обрыва кинетических цепей. Относительные и абсолютные значения скоростей этих трех реакций, одновременно протекающих в системе, определяют сум марную скорость процесса полимеризации, характер стадии роста цени, молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, природу концевых групп макромолекул. [c.106]

Радикальная полимеризация. Инициирование радикальной полимеризации. Типы инициаторов. Реакции роста, обрыва и передачи цепи. Механизм действия ингибиторов. Кинетика радикальной полимеризации при малых степенях превращения. Понятие о квазистационарном состоянии. Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение полимеров, образующихся при радикальной полимеризации, Телом ер изация. Особенности радикальной полимеризации при высоких степенях превращения гель-эффект . [c.383]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

Впервые систематизируются научные исследования в области макроскопической модели протекания быстрых процессов олиго- и полимеризации изобутилена. Обсуждаются диффузионная, гидродинамическая и зонная модели. Рассмотрено математическое моделирование процесса полимеризации изобутилена как быстрой химической реакции. Раскрыты основные принципиально новые, в большей мере не имеющие аналогов, закономерности процесса и выявлены три макроскопических типа протекания реакции, прежде всего факельного и квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках ( плоский фронт реакции). Рассмотрен нетрадиционный подход к оценке кинетических констант реакции полимеризации изобутилена Кр и К . Детально проанализированы методы регулирования основных молекулярно-массовых характеристик полиизобутилена благодаря изменениям различных факторов в первую очередь не имеющих аналогов в режиме квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках, где выявлен ряд критических параметров. Рассмотрено влияние теплосъема как внешнего, так и внутреннего (за счет кипения мономера и/или растворителя). Детальный анализ теплового режима реакции полимеризации изобутилена и его влияния на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера позволили предложить новый метод оценки молекулярно-массовых характеристик с использованием зонной модели. На базе этой модели разработаны принципы регулирования молекулярных масс и молекулярно-массового распределения полиизобутилена в зависимости от числа зон подачи катализатора и его количества, подаваемого в каждую зону. [c.378]

Деструкция наполненных полимеров характеризуется рядом особенностей, которые не свойственны исходным (ненаполненным) полимерам. Эти особенности, как правило, связаны с предысторией получения наполненных полимеров. В частности, существующие методы введения нанолнителей влияют не только на физико-химические свойства полимеров, но и на их молекулярные характеристики. Так, смещение расплавов или растворов полимеров с дисперсными наполнителями приводит в ряде случаев к заметному изменению молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров по сравнению с их исходными. Это связано в основном с механокрекингом нанолнен-ных полимеров, который протекает довольно интенсивно в присутствии наполнителей [110]. Образующиеся осколки макромолекул взаимодействуют между собой или с поверхностью наполнителя с формированием привитого слоя. Эти механохи-мические процессы, приводящие к изменению молекулярных характеристик полимеров, отражаются и на их термической и термоокислительной стабильности, как правило, снижая ее [111]. Кроме того, условия введения наполнителей в полимеры (температура, концентрация, интенсивность перемешивания, среда, присутствие сорбированных влаги, кислорода и т. п.) оказывают также существенное влияние на процесс разложения полимеров. Особенно существенна роль наполнения в процессах разложения полимеров в том случае, когда они синтезированы в присутствии наполнителей, так как последние оказывают влияние на весь комплекс свойств и структуру получаемых полимеров [81, 112]. [c.106]

Хотя следует признать, что наблюдавшиеся изменения степени вытяжки сравнительно невелики, значения модуля Юнга Е вытянутых монофиламентов прекрасно коррелировали со степенями вытяжки, монотонно возрастая от 4 ГПа для Я, = 7 до - 20 ГПа для Я = 13. Этот результат важен не только потому, что модули Юнга могут быть однозначно связаны со степенью вытяжки вне зависимости от молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимера, но и потому, что он указывает на возможность сокращения разрыва между теоретическим (оцениваемым в 250 ГПа) и практическим значением модулей упругости ЛПЭ путем деформирования до существенно больших степеней вытяжки, чем это обычно имело место. [c.14]

При анализе полученного выражения прежде всего обращает на себя внимание тот факт, что отнощение рефракции повторяющегося звена к функции показателя преломления Лорентц-Лоренца представляет собой [исходя из зависимости (141)] объем макромолекулы. Это обстоятельство имеет принципиальное значение для физической химии адгезионных явлений, поскольку оно позволяет на основе простейших предпосылок непротиворечиво интерпретировать сформулированный выще вывод о том, что молекулярно-кинетические закономерности образования адгезионных соединений полимеров определяются структурными факторами. Несомненно, последние обусловлены различиями во взаимном расположении топологических единиц (основных и боковых цепей, макромолекул в целом, надмолекулярных образований), отражаемых величиной объема. Показательно, что такое заключение получено в термодинамических терминах, что вновь подтверждает внутреннее единство термодинамического и молекулярно-К1шетического подходов к адгезии. И, наконец, обратим внимание на совпадение значений показателя степени основной переменной в выражениях (234) и (237) в первом из них аргументом функции работы расслаивания системы служит молекулярная масса полимера, во втором-объем. Наблюдавшиеся зависимости прочности адгезионных соединений от [561] получают, таким образом, физическое обоснование, поскольку значения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров определяются, строго говоря, объемными эффектами. [c.124]