Синтез алкидов

В процессе синтеза алкидов обычно периодически проверяют кислотное число (к. ч.) и вязкость. Кислотное число характеризует полноту реакции полиэтерификации и определяется числом КОН, необходимого для нейтрализации 1 г нелетучей части алкида [c.19]

При изготовлении алкидов на жирных кислотах поря-док загрузки компонентов также весьма суш,ественен. Например, для получения высокомолекулярного алкида, преимущественно линейного строения, проводят двухступенчатый синтез , при котором на первой стадии в реакционную смесь вводят от 40 до 90% требуемого количества жирных кислот. Уменьшение количества вводимых на первой стадии жирных кислот (обрывателей цепи) способствует повышению молекулярного веса смолы. Алкиды, полученные этим способом, светлее и отличаются большей вязкостью. Такие алкиды быстрее высыхают и образуют эластичные пленки с лучшей адгезией и повышенной стойкостью к моющим средствам и щелочным растворам. Однако более позднее исследование не подтвердило указанных выше преимуществ для всех случаев отмечено, что данный способ дает хорошие результаты при синтезе алкидов на жирных кислотах таллового масла. [c.13]

При составлении загрузочных рецептур алкидов необходимо предусматривать компенсацию отдельных видов потерь. Следует учитывать, что потери летучих компонентов в процессе синтеза алкидов методом сплавления, как правило, больше, чем при производстве алкидов в растворителе. Поэтому при получении алкидов методом сплавления необходимо увеличивать содержание фталевого ангидрида в загрузочной рецептуре, а при синтезе алкидов на изофталевой кислоте следует увеличивать содержание глицерина. [c.18]

В случае применения четырехатомного спирта вероятность его сшивающего действия будет р (4 — Зр), а в случае пятиатомного спирта такая вероятность равна р (6р —15р + 10). Как можно видеть, по мере увеличения функциональности спирта его сшивающая способность увеличивается, и следовательно, при синтезе алкида желатинизация может наступить на более ранней стадии. [c.43]

Приложение. Эквивалентные веса и физические свойства отдельных сырьевых материалов, применяемых для синтеза алкидов..................... 21 [c.7]

СИНТЕЗ АЛКИДОВ И УСЛОВИЯ ЕГО ПРОВЕДЕНИЯ [c.12]

Условия проведения синтеза алкидов [c.16]

Контроль синтеза алкидов [c.18]

Пример 2-4. Рассчитать количество выделяющейся в результате полиэтерификации воды при синтезе алкидов по условиям примеров 2-2 и 2-3. [c.24]

Для удобства контроля за процессом рекомендуется строить графические зависимости логарифма вязкости от к. ч. смолы в процессе синтеза. По полученным кривым можно наглядно представить процесс синтеза алкида и периодически его контролировать. Чрезмерное или резкое повышение вязкости указывает на нарушение заданного режима синтеза. [c.19]

Пример 3-17. Требуется синтезировать алкид 55%-ной жирности на основе соевого масла, фталевого ангидрида и пентаэритрита. Из опыта известно, что при молярном соотношении фталевого ангидрида к пентаэритриту не более 1,46 синтез алкидов подобного типа может быть проведен без желатинизации до к. ч. 5. Показать расчетным путем справедливость такого условия. [c.58]

Имеется ещ,е один способ графического контроля синтеза алкидов. Он состоит в построении зависимости к. ч. от величины обратной вязкости. Такой эмпирически построенный график представляет собой прямую линию и дает возможность рассчитать методом экстраполяции к. ч. алкида в момент желатинизации по величинам к. ч. и вязкости на ранних стадиях процесса [c.19]

Отрицательное значение к. указывает, что синтез алкида может быть проведен без желатинизации до к. ч. 5 и подтверждает справедливость принятого соотношения между фталевым ангидридом и пентаэритритом. [c.59]

Опыт показывает, что если закончить синтез алкида при достижении к. ч. на 5 единиц больше, чем в момент желатинизации, то такой алкид будет обладать достаточно высокой вязкостью и хорошими пленкообразующ,ими свойствами. Отсюда следует, что для определения опти- [c.19]

По величине К можно предопределить по заданным рецептурам возможность практического синтеза алкида с хорошими пленкообразующими свойствами и без желатинизации, уточнять рецептуры, а также производить расчет новых алкидов на основе заданных сырьевых материалов. [c.69]

Расчет. При синтезе алкидов на основе жирных кислот соевого масла вода выделяется в результате этерификации как жирных кислот (18 вес. ч. воды на каждый эквивалент жирных кислот), так и фталевого ангидрида (9 вес. ч. воды на каждый эквивалент фталевого ангидрида), в то время как при синтезе алкидов на основе соевого масла вода выделяется только в результате этерификации фталевого ангидрида. Поэтому, зная количество загруженных эквивалентов жирных кислот соевого масла и фталевого ангидрида, можно определить количество рц-делившейся воды. [c.24]

Расчет. Фактическая полнота реакции при синтезе алкида в примере 3-4 составила [c.32]

В предыдущих разделах рассматривались примеры расчета оптимальных условий синтеза алкидов по заданным рецептурам. [c.35]

При синтезе алкида из молекул типа Лд и В , при избытке многоатомного спирта, в случае полного завершения реакции вероятность того, что две молекулы многоатомного спирта будут соединены через молекулу трехосновной кислоты, равна 1. Однако вследствие более высокой функциональности трех и более основных кислот критические значения р будут значительно более низкими, чем для случая с двухосновными кислотами. [c.50]

Расчет. Как уже указывалось ранее, на основании практического опыта установлено, что синтез алкида должен проводиться до к. ч. большего, чем расчетное, на 5 единиц. Поэтому для заданного к. ч. расчет рецептур [c.55]

Если синтез алкида проводится до к. ч. О, то уравнение (52) упрощается и принимает вид [c.61]

Вязкость алкида зависит от количества полиеновых кислот, содержащихся в жирных кислотах, использованных для синтеза алкида. Чем больше двойных связей израсходовано в процессе синтеза алкида, тем меньшее их количество будет присутствовать в алкидном покрытии при его старении и тем, следовательно, меньше будет пожелтение. Зависимость степени пожелтения алкида от вязкости смолы определяется следующим эмпирическим уравнением [c.117]

Возможность практического синтеза алкидов по заданным рецептурам определяется путем сравнения фактической величины К для предлагаемого состава с оптимальным значением этой величины, вычисленной с помощью поправочных коэффициентов. При этом разница значений между фактической и оптимальной алкидными константами не должна превышать +0,05. Большее отклонение [c.69]

Пример 4-1. Определить возможность синтеза алкида, рецептура которого и данные для расчета приведены в табл. 4-1. [c.70]

Пример 4-2. Определить возможность синтеза алкида, рецептура которого и другие данные приведены в табл. 4-2, при условии проведения синтеза до к. ч. 32. [c.70]

Сополимеризованные со стиролом алкиды успешно применяются в качестве связующих в типографских красках, но не для получения алкидно-стирольных смол. Рецептура алкида, предназначенного для сополимеризации со стиролом, должна быть составлена с расчетом на полную конверсию мономера. Для этого при синтезе алкидов применяют жирные кислоты с сопряженными двойными связями, ненасыщенные двухосновные кислоты или смесь насыщенных двухосновных кислот с небольшой добавкой малеинового ангидрида. Есть указания о применении аддукта малеинового ангидрида с циклопентадиеном, но промышленного использования этот продукт пока не нашел. [c.102]

Обычно в рецептурах для синтеза алкидов предусмотрен избыток гидроксильных групп, поэтому к моменту полного завершения реакции полиэтерификации все карбоксильные группы уже прореагируют Тогда общее число прореагировавших к этому моменту эквивалентов будет равно 2 (удвоенному числу кислотных эквивалентов), и уравнение Карозерса примет вид [c.65]

Пример 4-3. Определить возможность синтеза алкида, рецептура которого и необходимые данные приведены в табл. 4-3. [c.71]

Определение функциональности алкидов по гидроксильным группам представляет значительный интерес как в процессе синтеза алкида, так и в готовой смоле. [c.96]

В литературе приводится несколько номограмм для расчета рецептур алкидов различных типов . На рис. 4-4 приведена одна из таких номограмм для расчета рецептур алкидов заданной жирности на основе фталевого ангидрида или изофталевой кислоты. При синтезе алкида методом алкоголиза приведенная номограмма справедлива для любого многоатомного спирта, а при синтезе жирнокислотным методом только для глицерина. Однако если эквивалентный вес многоатомного спирта близок к эквивалентному весу глицерина, то ошибка расчета по этой номограмме невелика. [c.98]

Модификация стиролом может осуществляться двумя путями сополимеризацией со стиролом одного из исходных компонентов перед проведением синтеза алкида или сополимеризацией со стиролом готового алкида. [c.101]

Алкиды представляют собой сравнительно высоковязкие продукты поликонденсации многоосновных кислот, многоатомных спиртов и жирных кислот растительных масел. Теоретически любые одно- или многоосновные кислоты и многоатомные спирты могут быть использованы для синтеза алкидов. Однако промышленное применение нашли только те из них, которые экономичны и обеспечивают получение смол с оптимальными пленкообразующими свойствами. Для производства алкидов используются как растительные масла, представляющие собой эфиры жирных кислот и глицерина, так и свободные жирные кислоты.-При использовании в качестве сырья жирных кислот могут быть применены любые многоатомные спирты или их смеси это позволяет избежать присутствия в рецептуре смолы глицерина, входящего в состав растительных масел, и получать смолы с улучшенными свойствами. Помимо индивидуальных жирных кислот могут быть применены также специально подготовленные смеси жирных кислот растительных масел. Например, из растительных масел могут быть удалены такие нежелательные кислоты, как линоленовая, вызывающая пожелтение, или пальмитиновая и стеариновая, образующие с окисью цинка нерастворимые мыла. Кроме жирных кислот растительных масел одноосновными кислотами могут служить канифоль, жирные кислоты таллового масла, а также бензойная, пелар-гоновая, 2-этилгексановая и другие кислоты. [c.11]

Наиболее пригодными исходными компонентами для синтеза алкидов, предназначенных для модификации полисилоксанами, являются триметилолэтан и глицерин, изофталевая, лауриновая и 2-этилгексановая кислоты, возможны также добавки бензойной кислоты. [c.107]

При синтезе алкидов на маслах применяют не только алкоголиз, но и ацидолиз масел (в частности, при получении смол на основе изофталевой или терефталевой кис-лот о). Ацидолиз масел неприменим при использовании фталевого ангидрида, так как вследствие необходимости работы под давлением значительно усложняется конструкция реакционной аппаратуры. Реакции алкоголиза и ацидолиза проводят без растворителя. Полиэтерифика-цию можно проводить как в среде растворителя (азеотроп-ный метод), так и без него (метод сплавления). При использовании растворителя количество его составляет 5—10 объемн. %, причем желательно, чтобы его температура кипения была на 20—40 °С ниже температуры синтеза алкида. [c.14]

ЭКВИВАЛЕНТНЫЕ ВЕСА И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОТДЕЛЬНЫХ ПРИМЕНЯЕМЫХ ДЛЯ СИНТЕЗА АЛКИДОВ [c.121]

Синтез алкидов с использованием в качестве модификаторов растительных масел проводят глицеридным методом, а алкидов, модифицированных их жирными кислотами, — жирнокислотным методом. [c.126]

Молекулы многих жирных кислот растительных масел имеют двойные связи (см табл 2 1), легко окисляющиеся кислородом воздуха Таким образом, в процессе синтеза алкидов воз- [c.61]

Проверить рецептуру (жирные кислоты — 52%, пентаэритрит — 22%, фталевый ангидрид — 26%) на возможность синтеза алкида без желатинизации [c.186]

Объяснить необходимость проведения синтеза алкидов в токе инертного газа [c.186]

При синтезе алкидов по жирнокислотному способу сравнительно быстро достигаются низкие значения кислотных чисел, а получаемые смолы ограниченно совмещаются с алифатическими растворителями и образуют пленки с большей твердостью без отлипа . При синтезе алкидов способом алкоголиза нарастание вязкости и желатинизация происходят при несколько более высоких кислотных числах, чем по жирнокислотному способу. Получаемая алкидная смола лучше совмещается с алифатическими растворителями и образует более мягкие пленки с остаточным отлипом . [c.14]

Инертный газ вводится через расположенный у днища реактора кольцевой барботер со множестом мелких отверстий, обращенных к днищу. При синтезе алкидов методом алкоголиза инертный газ подается из расчета 0,05— 0,1 м /ч на 1 л реакционной смеси, причем барботаж не прекращается до завершения синтеза и даже при растворении. [c.16]

Выбор катализатора. Правильный подбор катализаторов при синтезе алкидов методом алкоголиза имеет очень большое значение для ускорения процесса. Превращение смеси растительного масла и многоатомного сТтирта в моноглицериды " можно провести без катализатора при температуре < 290 °С . Однако использование соответствующего катализатора и проведение реакции при температуре 230—250 °С может ускорить процесс в 10— 20 раз. В смесь рекомендуется вводить небольшое количество катализатора, в противном случае возможно потемнение смолы, а также снижение ее водо- и щелочестой-кости. [c.17]

При синтезе алкидов, модифицированных эпоксидными смолами рекомендуется сначала получить эиоксиэфир жирной кислоты (соотношение компонентов выбирают так, чтобы произошло раскрытие половины эпоксидных групп, т. е. до уменьшения функциональности эпоксидной смолы с б до 3) и только после этого вводить остальные компоненты. В результате удается провести синтез без желатинизации до получения смолы с низким к. ч. [c.90]

При введении в состав алкида формальдегида (в виде параформальдегида или формалина) образуются формали, не разрушаюш,иеся при температурах синтеза алкидов и уменьшаюш,ие функциональность многоатомного спирта. Обычно считают, что молекула формальдегида связывает две гидроксильные группы молекулы многоатомного спирта с образованием циклических или внутренних формалей. Протеканию этой реакции в значительной степени способствуют ангидриды кислот, которые, как полагают, быстро удаляют выделяюш,уюся в процессе образования формалей реакционную воду. Именно этим можно объяснить резкое уменьшение количества сублимируюш,егося фталевого ангидрида при блочном методе получения алкидов в присутствии формальдегида. [c.109]

В 1957 г. организовано промышленное производство алкндио-эпоксид-ных смол и материалов па их основе, а также сополимеров алкидных смол со стиролом, в 1959 г. — сонолимеров алкидных смол с эфирами мет-акриловой кислоты. Алкидно-акриловые смолы значительно превосходят алкидные смолы по скорости отверждения, водо-, свето- и атмосферо-стойкости покрытий. В это же время отработана и внедрена на многих заводах технология синтеза алкидов в среде растворителя с азеотронной отгонкой реакционной воды. [c.237]