Методы жирнокислотный

В произ-ве A. . жирнокислотным методом все компоненты загружают одновременно т-ра полиэтерификации 210-250 °С. Достоинства метода одностадийность возможность получения пентафталевых смол, не содержащих остатков глицерина однородность А. с. и их светлая окраска, обусловленные сравнительно невысокими т-рами синтеза высокая стабильность процесса. Недостаток необходимость предварит. —ОН + п HjO, расщепления растит, масел, что сопровождается их потерями и требует применения т спец. коррозионностойкой аппаратуры. [c.88]

Дальнейшему развитию исследований в области изучения строения триглицеридов и распределения жирнокислотных радикалов между глицеридными молекулами много способствовало совершенствование техники экспериментов, создание ряда новых методов исследования. Если на первых лорах у исследователей было только два методических приема — дробная кристаллизация и деструктивное окисление глицеридов, то в последнее время стали применять также противоточную жидкостно-жидкостную экстракцию, различные формы хроматографии и, наконец, селективный энзиматический гидролиз. Этот последний метод особенно интересен, как потому, что действительно способствует пониманию структуры глицеридов, так и в связи с тем, что он по- [c.184]

Предлагаемый в настоящем проекте метод разделения гал. ювого масла основан на термически более стабильных способах получения составляющих последнего. К таким процессам относится низкотемпературная (не выше 100 С) реакция этерификация, позволяющая переводить жирнокислотную часть таллового масла в ее алифатические эфиры /2/, с последующим разделением продуктов реакции. [c.21]

Определенные отличия в свойствах наблюдаются между алкидами, идентичными по составу, но полученными алкоголизом или жирнокислотным методом. Это объясняется различием в реакционной способности гидроксильных и карбоксильных групп в зависимости от их расположения в реагирующей молекуле . Так, например, первая карбоксильная группа фталевого ангидрида легко взаимодействует как с первичными, так и вторичными гидроксильными группами глицерина, тогда как карбоксильная группа образовавшегося моноэфира медленнее вступает во взаимодействие с первичными гидроксильными группами глицерина и очень трудно — со вторичными. Карбоксильные группы жирных кислот умеренно быстро реагируют с первичными гидроксильными группами глицерина и медленно — со вторичными. [c.13]

Наибольшее распространение получил метод алкого-лиза. По сравнению с жирнокислотным он имеет следующие преимущества отсутствие потерь масла при выделении жирных к-т, возможность применения для транспортировки и хранения нерасщепленных масел трубопроводов и емкостей из малолегированных сталей. Емкости же для хранения жирных к-т изготовляют из алюминия или кислотостойкой нержавеющей стали. Кроме того, эти к-ты необходимо хранить под азотом или СО2, т. к. они значительно быстрее окисляются, чем масла. Недостатки метода алкоголиза двухстадий-ность, необходимость проведения процесса при высоких темп-рах, при к-рых А. с. темнеют большой расход полиолов вследствие их потерь при переэтерификации. Потери глицерина возрастают пропорционально содержанию в нем воды,а пентаэритрита — пропорционально содержанию формиата кальция. Поэтому глицерин должен содержать не более 2% воды, а пентаэритрит — не более 0,03% золы. [c.37]

По жирнокислотному методу, при одновременной загрузке компонентов, первичные гидроксильные группы глицерина взаимодействуют с карбоксильными группами [c.13]

В литературе приводится несколько номограмм для расчета рецептур алкидов различных типов . На рис. 4-4 приведена одна из таких номограмм для расчета рецептур алкидов заданной жирности на основе фталевого ангидрида или изофталевой кислоты. При синтезе алкида методом алкоголиза приведенная номограмма справедлива для любого многоатомного спирта, а при синтезе жирнокислотным методом только для глицерина. Однако если эквивалентный вес многоатомного спирта близок к эквивалентному весу глицерина, то ошибка расчета по этой номограмме невелика. [c.98]

Пример 4-20. Рассчитать загрузочную рецептуру алкида 40%-ной жирности на основе жирных кислот соевого масла, изофталевой кислоты и 99%-ного глицерина при 30%-ном избытке гидроксильных групп и проведении синтеза жирнокислотным методом. [c.100]

Это, во-вторых, метод фракционной разгонки смеси жирных кислот, а также их метиловых или этиловых эфиров в вакууме, способ фракционного вымораживания жирнокислотной смеси из растворов, обычно в сочетании с определением некоторых из числа упомянутых показателей (чаще всего йодных и родановых чисел), метод жидкостно-жидкостной экстракции и т. п. [c.166]

Это, в-третьих, спектроскопический метод исследования жиров и жирнокислотных смесей. [c.166]

В промышленности алкидные смолы, модифицированные маслами, получают обычно методом алкоголиза или жирнокислотным методом. [c.15]

Как видно из вышеизложенного, энзиматический гидролиз-существенно приблизил нас к пониманию истинного распределения жирнокислотных радикалов между глицеридными молекулами. При всех обстоятельствах у нас нет основания отказываться от этого метода исследования. Однако даже с его помощью не решается однозначно вопрос о глицеридном строении жиров. В связи с этим возникают все новые и новые схемы биосинтеза глицеридов, предлагаются различные системы расчета глицеридного состава к числу которых, кроме ранее изложенных, нужно прибавить еще и систему Коле-мяна [227]. По относительной простоте она нашла широкое признание, что заставляет и нас включить ее в свое изложение. [c.206]

Для каждой фракции определяли жирнокислотный состав общий и фракции р-моноглицеридов, выделенных после энзиматического гидролиза. Для определения жирнокислотного состава смесь кислот превращали в метиловые эфиры, а смесь эфиров разделяли методом ГЖХ. При этом жирные кислоты подразделяли на группы. Для них приняты следующие символы [c.210]

Газожидкостная хроматография — единственный метод, который использовался для получения помещенных в настоящем справочнике данных по жирнокислотному составу пищевых продуктов. Для анализа используют не сами жирные кислоты, а их производные — метиловые эфиры. Этим достигают высокой эффективности разделения при более низких температурах и более коротком времени анализа. При анализе должен быть применен метод, обеспечивающий количественный выход при превращении жирных кислот в их метиловые эфиры. Таких методов предложен целый ряд [19, 23]. Проверен быстрый метод получения метиловых эфиров жирных кислот, использовавшийся в работах одного из авторов [8]. Метод прост и может быть рекомендован. При его применении метанолиз глицеридов проходит очень быстро в закрытой системе в метанольном растворе КОН. Сильно гидролизованные липидные смеси подвергают кислотно-щелочному метанолизу [5]. [c.214]

Для наблюдения за окислением жиров при их получении, хранении и в процессе переработки следует правильно решить вопрос о выборе методов контроля. Наиболее универсальным методом, пригодным для всех случаев, является определение содержания перекисных соединений. Однако положительная проба на перекиси не всегда является доказательством того, что жир испорчен, так как перекиси не имеют ни вкуса, ни запаха. Поэтому при исследовании более глубоких стадий окисления, приводящих к накоплению вторичных продуктов, нельзя ограничиваться определением какой-либо одной группы веществ, так как распад перекисей идет по-разному, что зависит от жирнокислотного состава жира, температурных условий, наличия или отсутствия ингибиторов. Для количественной оценки содержания [c.89]

Жирнокислотный метод. При этом методе процесс проводят при температуре 200—250 °С в одну стадию в реактор загружают одновременно все компоненты — многоатомный спирт, фталевый ангидрид и жирные кислоты, а при проведении синтеза в растворе и растворитель. [c.16]

Достоинством жирнокислотного метода являются возможность получения смол более однородного состава, чем при алкоголизе, так как можно полностью, если это нужно, заменять глицерин другим спиртом и пользоваться индивидуальными жирными кислотами, а не смесью их, содержащейся в масле. [c.16]

Разновидностью жирнокислотного метода является метод ступенчатой этерификации отличающийся т м, что добавление жирных кислот в реакционную массу производят в два приема. Первоначально добавляют 60—70% жирных кислот и проводят эте-рификацию при 190—210 °С. Из-за недостатка жирных кислот и избытка многоатомного спирта, обусловливающего преимущественное образование моноглицеридов, проис.ходит линейный рост макромолекул с соответствующим повышением вязкости. По достижении низкой кислотности добавляют остальное количество жирных кислот и продолжают этерификацию при 230 С до тех пор пока. кислотность вновь не снизится. [c.17]

Дипропионовая кислота флуорена может быть использована для получения жирнокислотным методом смолы с жирностью 58—60%. Такая смола хорошо растворяется в уайт-спирите и сольвенте и пригодна для изготовления лаков холодной и горячей сушки с обычной для алкидных материалов продолжительностью высыхания. Покрытия имеют хорошую водо-, масло-и бензостойкость. [c.31]

Синтезированы тем же методом (ацилированием хлоргидрата пиридоксина хлорангидридом соответствующих жирных кислот) пальмитат пиридоксина с выходом 75,4% (температура плавления 73,5—74,2° С = =272 НМ-, г=3,88 10 , СйвНцлОеМ) и линолеат пиридоксина с выходом 41,1% (й =0,9529 Пл = 1,4851, СегНклОвЫ). На рис. 22 и 23 даны спектры в УФ-свете и ИК-лучах для жирнокислотных эфиров пиридоксина. [c.171]

В пром-сти применяют два метода синтеза-жирнокислотный и алкоголизный. В первом случае исходят из своб. жирной к-ты, во втором из растит, масла, к-рое сначала подвергают алкоголизу полиолом, а затем образовавшиеся неполные эфиры вводят в р-цию с фталевым ангидридом. При синтезе A. . на основе касторового масла (т. наз. ре-зиловых смол) алкоголиз масла не требуется, т.к. в по-лиэтерификацию с ангидридом вступают группы ОН остатков рицинолевой к-ты. [c.88]

Синтезирован ряд спин-меченных фосфолипидов (4) с нитроксидной группировкой в различных положениях одной из алкильных цепей фосфатидилхолина. Введение таких спин-меченных молекул в бислои позволяет следить за поведением различных областей этих бислоев с помощью ЭПР. Этот метод позволяет различать два других типа движения молекул помимо быстрого вращения вокруг продольной оси [17]. Во-первых, вся молекула липида прецессирует вокруг перпендикуляра к поверхности бислоя как жесткий стержень с точкой заякоривания на этой поверхности. Амплитуда такого движения зависит от того, в каком состояния (гелеобразном или жидкокристаллическом) находится липид, из которого состоит слой, а также от наличия других мембранных компонентов так, например, наличие холестерина снижает амплитуду прецессионного движения [11]. Во-вторых, наблюдается движение сегментов жирнокислотных цепей вокруг углерод-углерод-ных простых связей за счет быстрых переходов между гош- и транс-конформациями такое движение может накапливаться вдоль цепи, т. е. терминальная метильная группа в центре бислоя может быть более подвижна, чем метиленовые группы, примыкающие к [c.116]

Опыт анализа большого числа образцов различных пластичных смазок на мыльных загустителях вышеизложенным методом позволяет заключить, что воспроизводимость параллельных разделений по выходам углеводородной и жирнокислотной части достаточно хорошая. Однако извлечение катионов (Ы, На, Са, Ва, К, А1) в виде хлоридов происходит не всегда полностью, в результате чего воспроизводимость этих определений неудовлетзорительна. С другой стороны, на некоторых партиях ионообменников получают завышение общего баланса разделения (избыток до 6% на исходный образец), что свидетельствует о вымывании в процессе разделения части, ионообменной смолы. [c.337]

Для модификации алкидных смол широко используют жирные кислоты масел или нерасщепленпые масла. По экономическим причинам жирные кислоты применяют в значительно меньшей степени, чем масла, хотя получаемые при этом алкидные смолы и обладают некоторыми преимуществами. Модифицированные маслами алкидные смолы получают в расплаве или растворе алкоголизным или жирнокислотным методом [56]. В первом случае проводят алкоголиз масла многоатомным спиртом при 240—260 °С в присутствии катализатора. Затем полученные эфиры жирных кислот этерифицируют фталевым ангидридом. При жирнокислотном методе все компоненты загружаются в реактор одновременно. На свойства конечного продукта сильное влияние оказывает тип и количество ненасыщенных связей в жирных кислотах. Триеновая ненасыщенность ведет к лучшей высыхаемости, твердости, цвету, чем диеновая сопряженные связи также способствуют более быстрому высыханию. [c.419]

В таблице 44 сопоставлены показатели жирнокислотного состава глицеридов, полученные различными расчетными методами (по Юнгсу, по закону вероятности и по Карта), и экснериментальные данные. Это сопоставление говорит в пользу схемы Юнгса. [c.196]

Для установления глицеридного состава жира Колеман отделяет его глицеридную фракцию от сопутствующих веществ [228]. Выделив из нее жирные кислоты, он определяет их состав методом ГЖХ. Часть этой фракции исследователь подвергает энзиматическому гидролизу, выделяет из гидролизата моноглицеридную фракцию и снова методом ГЖХ определяет ее жирнокислотный состав. Имея в своем распоряжении показатели жирнокислотного состава суммы глицеридов и отдельно—моноглицеридов и принимая допущение,, что все моноглицериды этерифицированы по р-положению, Колеман производит расчет, который иллюстрирует следующим примером. [c.206]

Разновременно был предложен еше ряд приемов решения задачи определения глицеридного состава жиров. В большинстве случаев они основаны на предварительном разделении суммы глицеридов на отдельные группы по тому или иному признаку и определении жирнокислотного состава каждой группы глицеридов и выделенных из них путем энзиматического гидролиза моноглицеридных фракций. Иногда группы разбиваются на подгруппы, после чего определяется жирнокислотный состав каждой подгруппы. На основе полученных показателей и обычно некоторых допущений делается расчет глицеридного состава. Разделение глицеридов на группы и подгруппы выполняется либо непосредственно в том виде, в каком они присутствуют в жирах после отделения от сопутствующих веществ, либо после окисления жирнокислотных радикалов. Назовем некоторые из этих методов разделения. [c.209]

Жирнокислотный метод производства С. а. значительно проще, т. к. в этом случае все компоненты загружают в реактор одновременно. Реакцию ведут до получепия смолы с заданными кислотным числом и вязкостью. По этому методу получают С. а., модифицированные касторовым маслом. На основе касторового масла получают невысыхающие и высыхающие С. а. Невысыхающие С. а., т. наз. резиловые с м о л ы, получают при 200—250°, их жирность обычно не превышает 45%. При 260—270 [c.464]

Жирнокислотный метод. В реактор загружают одновременно все компоненты — многоатомный спирт, многоосновную кислоту и жирные кислоты и проводят процесс полиэтерификации при 220—250 °С. Достоинство этого метода — в одностадийности и возможности полной замены глицерина в смоле другими многоатомными спиртами. При этом получаются слабоокращенные смолы, что является следствием проведения синтеза при сравнительно низкой температуре. [c.104]

Наиболее распространен алкоголизный метод синтеза алкидных смол. Однако по мере расширения применения жирных кислот таллового масла и синтетических жирных кислот возрастает значение жирнокислотного метода. [c.105]

Водоразбавляемые смолы получают алкоголизным или жирнокислотным методом, после чего растворяют в гидроксилсодержащих растворителях (бутилцеллозольв, бутиловый и изопропиловый гпирты) и нейтрализуют азотистыми основаниями, например три-этиламином. [c.105]

Наиболее распространен метод алкоголиза, при котором, в отличие от жирнокислотного метода, в реакционную массу вводят масла без предварительного выделения из них жирных кислот. Жирнокислотный метод ранее применялся для синтеза тощих смол, при получении которых из-за быстрого нарастания вязкости метод алкоголиза трудно применять. Позднее значение жирнокислотного метода стало возрастать в связи с использованием для синтеза смол готовых дешевых жирных кислот таллового масла и синтетических жирных кислот, а также из-за возможности приготовления светлых смол, модифицированных отдельными насыщенными жирными кислотами (лауриновой, пеларгоновой и др.). [c.15]

Смолы, полученные этим методом, имеют менее разветвленную структуру макромолекул и, следовательно, меньшую вязкость, чем аналогичные продукты, полученные методом алкоголиза . Это объясняется, по-видимому, тем, что при жирнокислотном методе для присоединения жирных кислот в глицерофталате остаются свободными преимущественно р-гидроксильные группы, так как более [c.16]

Причиной улучшения большинства перечисленных свойств покрытий является, по-види.мому, неопентильная структура молекул спирта и более упорядоченное по сравнению с глифталевыми смо-. лами) строение макромолекул смолы - . В частности, неопентильная структура уменьшает возможность протекания побочных реакций, приводящих к образованию продуктов темного цвета. Это особенно заметно у смол, нзготовленных жирнокислотным методом на их основе получаются более светлые покрытия, чем на основе смол, изготовленных из нерасщепленных масел (методом алкоголиза). [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология