Что такое алкид

При изготовлении алкидов на жирных кислотах поря-док загрузки компонентов также весьма суш,ественен. Например, для получения высокомолекулярного алкида, преимущественно линейного строения, проводят двухступенчатый синтез , при котором на первой стадии в реакционную смесь вводят от 40 до 90% требуемого количества жирных кислот. Уменьшение количества вводимых на первой стадии жирных кислот (обрывателей цепи) способствует повышению молекулярного веса смолы. Алкиды, полученные этим способом, светлее и отличаются большей вязкостью. Такие алкиды быстрее высыхают и образуют эластичные пленки с лучшей адгезией и повышенной стойкостью к моющим средствам и щелочным растворам. Однако более позднее исследование не подтвердило указанных выше преимуществ для всех случаев отмечено, что данный способ дает хорошие результаты при синтезе алкидов на жирных кислотах таллового масла. [c.13]

Опыт показывает, что если закончить синтез алкида при достижении к. ч. на 5 единиц больше, чем в момент желатинизации, то такой алкид будет обладать достаточно высокой вязкостью и хорошими пленкообразующ,ими свойствами. Отсюда следует, что для определения опти- [c.19]

Высыхающие алкиды на основе дегидратированного касторового масла. Возможны минимум два варианта получения таких алкидов когда дегидратация касторового масла (с помощью фосфорной кислоты, солей серной кислоты и др.) проводится предварительно и когда она совмещается с процессом синтеза алкида. [c.211]

Такое значение следовало бы считать максимальным, так как оно весьма близко к 100%. Однако было установлено, что синтез такого алкида при 230 °С может быть проведен без желатинизации до к. ч. = 8, что соответствует Рж 97,7%. [c.30]

Это указывает на то, что синтез такого алкида вряд ли может быть проведен без желатинизации. Однако при окончании процесса при к. ч. 15, т. е. при 96% завершенности реакции, желатинизация не наблюдалась. [c.33]

Следовательно, синтез такого алкида должен протекать вполне удовлетворительно. [c.34]

Приготовленный на основе такого алкида водоразбавляемый грунт высыхал при 177 °С через 30 мин с образо- [c.94]

Модифицированные формальдегидом алкиды быстрее высыхают по всей толщине слоя, имеют лучший цвет и повышенную стойкость к воздействию щелочей. Однако водостойкость таких алкидов в особенности в покрытиях воздушной сушки может ухудшиться. [c.109]

С целью уменьшения доли дефицитных растительных масел в составе алкидов часть их заменяют СЖК. Это одновременно улучшает свето- и атмосферостойкость получаемых продуктов. Как правило, такие алкиды сохраняют способность к высыханию за счет окислительной полимеризации остатков непредельных жирных кислот растительных масел, входящих в их состав. [c.139]

Синтез таких алкидов осуществляется жирнокислотным способом в одну или две стадии [см. реакции (2.34) — (2.37)]. [c.140]

Такой алкид при обычной температуре представляет собой твердое вещество, в котором практически невозможно диспергировать [c.14]

Покрытия на основе фенольных смол обладают высокой коррозионной стойкостью, устойчивы к действию химических реагентов, в частности серосодержащих соединений, вызывающих появление пятен. Поэтому их применяют для покрытия ведер, цилиндрических коробок, разборных труб, аэрозольных баллонов, внутренней и внешней облицовки контейнеров для пищевых продуктов. Если необходимо избежать непосредственного контакта покрытия с содержимым упаковки, то можно наносить тонкий слой грунтовки на основе фенольных смол и обкладку из винипласта. Для грунтования обычно используют резольные смолы на основе крезолов, а иногда — на основе фенолов. Однако желтая окраска ( золотистый лак ) резолов, полученных при использовании в качестве катализатора аммиака, и низкая пластичность являются недостатками таких покрытий. Светлые и даже бесцветные пленки можно получить, используя этерифицированные фенольные или бисфе-нольиые резолы и фенолокрезольиые смолы. Бисфенол А применяется в тех случаях, когда привкус является определяющим фактором. Иногда с целью улучшения пластичности материала вводят алкилфенольные смолы. Отверждение ведут при 180—220°С в течение 15—20 мин с последующим повышением температуры до 300°С. Иногда фенольную смолу пластифицируют другими полимерами, например эпоксидными смолами, поливинилбутиралем или алкидиыми смолами. Стандартные рецептуры (в масс, ч.) покрытий для консервных банок приведены ниже [26] [c.202]

Такие алкиды не отверждаются в естественных условиях, но являются хорошими нелетучими пластификаторами. Если же касторовое масло дегидратировать, т. е. в каждом его ацильном остатке создать две двойные связи, то с использованием такого масла можно готовить и высыхающие алкиды. [c.211]

Поскольку решающий вклад в обеспечение водорастворимости вносят карбоксильные группы, классифицировать такие алкиды принято в зависимости от природы кислотного сомономера. Различают алкиды, полученные на основе фталевого ангидрида и тримеллитового ангидрида. [c.217]

Самоотверждение таких алкидов протекает лишь при температуре 170 °С и выше в результате продолжения процесса поликонденсации на подложке (азотистое основание при этой температуре частично улетучивается из пленки) [c.218]

Избыток гидроксильных групп. Рецептуры алкидов обычно предусматривают избыток многоатомного спирта. Избыток многоосновной кислоты противопоказан, так как алкиды, содержащие свободные карбоксильные группы, нельзя применять в сочетании с пигментами основного характера, например с окисью цинка. Исключением являются лишь очень жирные смолы для которых могут применяться стехиометрические соотношения гидроксильных и карбоксильных эквивалентов. [c.12]

Теоретически при любой рецептуре алкида можно достигнуть одной и той же конечной равновесной структуры смолы, независимо от порядка загрузки компонентов, но в действительности это не так. [c.12]

Определенные отличия в свойствах наблюдаются между алкидами, идентичными по составу, но полученными алкоголизом или жирнокислотным методом. Это объясняется различием в реакционной способности гидроксильных и карбоксильных групп в зависимости от их расположения в реагирующей молекуле . Так, например, первая карбоксильная группа фталевого ангидрида легко взаимодействует как с первичными, так и вторичными гидроксильными группами глицерина, тогда как карбоксильная группа образовавшегося моноэфира медленнее вступает во взаимодействие с первичными гидроксильными группами глицерина и очень трудно — со вторичными. Карбоксильные группы жирных кислот умеренно быстро реагируют с первичными гидроксильными группами глицерина и медленно — со вторичными. [c.13]

Выбор растворителей для алкидов. Жирные алкиды обычно растворяют как до выпускной, так и рабочей вязкости в алифатических растворителях. [c.18]

Качество поступающего для синтеза сырья должно соответствовать заданным параметрам, так как присутствие следов примесей может влиять на процесс образования алкидов. Например, при определенных условия) [c.18]

Расчет. Полнота реакции в момент желатиниза-ции при синтезе такого алкида равна [c.33]

Полученное значение /Сфакт указывает на возможность синтеза такого алкида. Однако для дополнительной гарантии, исключающей желатинизацию, синтез следует проводить до к. ч. 20. Данный алкид нашел применение в качестве связующего при производстве высококачественных матовых эмалей для строительных работ. [c.73]

Петропулос, Кадуэлл и Харт [2225] отмечают, что полисти-ролалкидные композиции в качестве материалов для поверхностных покрытий имеют низкую стойкость к маслам, жирам и углеводородным растворителям. Частичная замена в таких алкидах стирола или метилстирола на акрилонитрил заметно увеличивает стойкость пленок к воздействию растворителей при этом повышается их скорость высыхания и прозрачность. [c.305]

Отверждение таких алкидов можно ускорить, уменьшив их жирность или добавив к полувысыхающему маслу тунговое или ойтисиковое масла. [c.10]

Значительное улучшение цвета и цветостойкости достигается применением высыхающих па холоде алкидов в сочетании с мочевинными или меламиповыми смолами. Эти преимущества особенно заметны, когда карбамидная смола применяется с невысыхающими алкидами в покрытиях горячей сушки. Лучшая устойчивость таких алкидов к изменению цвета под влиянием тепла и света способствует стабильности полученной пленки. В результате взаимодействия алкидов с карбамидной смолой образуется новая смола, дающая пленку, полностью непроницаемую для воды и химикалиев и обладающую отличными физическими свойствами. Пленка образуется главным образом за счет взаимодействия алкидной и карбамидной смол, и в меньшей степени за счет независимой раздельной поликонденсации этих смол. В противоположность этому высыхание нормальной алкидной системы высыхающего типа зависит от медленного механизма образования, включающего как тепловую полимеризацию, так и связывание кислорода за счет алифатических двойных связей, тогда как нормальный невысыхающий алкид не обладает способностью полимеризоваться или окисляться по месту двойных связей модификатора и потому пригоден как пленкообразователь только в смесях с карбамидными смолами при условии горячей сушки. До применения с карбамидными смолами этот тип алкидов использовался лишь как пластификатор для нитролаков. Ниже приведены области применения меламиио-формальдегидных и мочевино-формальдегидных смол в покрытиях горячей сушки. [c.207]

Если рецептура "алкида составлена неверно, то, как следует нз рис. - -2, может образоваться пространственный полимер (кривая 3) или не получится алкнд с достаточно низким КЧ даже при бесконечно длительном ведении процесса (кривая 1). При большом избытке спирта образуется олигомер с малой степенью поликонденсации при полной завершенности реакции (КЧ->0) такой алкид обычно имеет низкую вязкость и малую способность к отверждению. [c.195]

Их применение позволяет экономить до 15% фталевого ангидрида и получать алкиды с высокой скоростью отверждения в естественных условиях и при повышенной температуре образующиеся при этом покрытия отличаются высокой эластичностью, глянцем, водостойкостью и хорошей адгезией. В комбинации с аминоформальдегидами такие алкиды используют в эмалях горячей сушки для ответственных защитно-декоративных покрытий. [c.212]

Нетрудно видеть, что молекула такого алкида обладает большой разветвленностью и структурой с упорядоченным расположением гидроксильных групп и радикалов ВИКК в макромолекулах. За счет этого такие алкиды образуют с аминоформальдегидами и другими отвердителями (и одновременно — модификаторами) пространственные полимеры с достаточно полным использованием функциональных групп. Такие композиции находят применение для производства автоэмалей. [c.214]

Алкиды представляют собой сравнительно высоковязкие продукты поликонденсации многоосновных кислот, многоатомных спиртов и жирных кислот растительных масел. Теоретически любые одно- или многоосновные кислоты и многоатомные спирты могут быть использованы для синтеза алкидов. Однако промышленное применение нашли только те из них, которые экономичны и обеспечивают получение смол с оптимальными пленкообразующими свойствами. Для производства алкидов используются как растительные масла, представляющие собой эфиры жирных кислот и глицерина, так и свободные жирные кислоты.-При использовании в качестве сырья жирных кислот могут быть применены любые многоатомные спирты или их смеси это позволяет избежать присутствия в рецептуре смолы глицерина, входящего в состав растительных масел, и получать смолы с улучшенными свойствами. Помимо индивидуальных жирных кислот могут быть применены также специально подготовленные смеси жирных кислот растительных масел. Например, из растительных масел могут быть удалены такие нежелательные кислоты, как линоленовая, вызывающая пожелтение, или пальмитиновая и стеариновая, образующие с окисью цинка нерастворимые мыла. Кроме жирных кислот растительных масел одноосновными кислотами могут служить канифоль, жирные кислоты таллового масла, а также бензойная, пелар-гоновая, 2-этилгексановая и другие кислоты. [c.11]

Введение в состав алкидов СЖК взамен части масла повышает стойкость покрытия к пожелтению в процессе отверждения при нагревании, свето- и атмосферостойкость, но ухудшает адгезию. Поэтому такие алкиды преимущественно используются в комбинации с аминоформальдегидами, нитратом целлюлозы и перхлорвинилом. Впрочем, адгезия алкидов на основе СЖК может быть существенно повышена введением в полиэфирную цепь остатка адипиновой кислоты (взамен части фталевой). [c.215]

При синтезе алкидов на маслах применяют не только алкоголиз, но и ацидолиз масел (в частности, при получении смол на основе изофталевой или терефталевой кис-лот о). Ацидолиз масел неприменим при использовании фталевого ангидрида, так как вследствие необходимости работы под давлением значительно усложняется конструкция реакционной аппаратуры. Реакции алкоголиза и ацидолиза проводят без растворителя. Полиэтерифика-цию можно проводить как в среде растворителя (азеотроп-ный метод), так и без него (метод сплавления). При использовании растворителя количество его составляет 5—10 объемн. %, причем желательно, чтобы его температура кипения была на 20—40 °С ниже температуры синтеза алкида. [c.14]

Алкиды на основе фталевого ангидрида имеют кислотное число не менее 80 мг КОН/г и pH среды не ниже 6,5 (оптимально 6,9— 7,5). В качестве модификатора используют тунговое, дегидратированное касторовое или льняное (обычно изомеризованное или слабополимеризованное) масло. Технология изготовления таких алкидов аналогична технологии получения органорастворимых алкидов, но имеются и отличия. [c.217]

Особенностью водоразбавляемых пентафталей является их способность гидролизоваться при хранении (с разрушением сложноэфирных связей). В фрагменте алкида ВПФЛ-50 (см. стр. 218) стрелками указаны два типа сложноэфирных связей, образованных с участием ацилов фталевой кислоты (А) и жирной кислоты (Б). Гидролиз связи А приводит лишь к понижению средней молекулярной массы алкида, а в результате гидролиза связи Б выделяется свободная жирная кислота, не способная растворяться в воде (даже при pH > 7). Поэтому такие алкиды при хранении (особенно при 30—40 °С) склонны к расслаиванию. [c.219]

Другим видом модификации жирных алкидов является модификация полиамидными смолами, используемая для придания тиксотропности готовым растворам смол. Для этих целей обычно используют полиамидные смолы, получаемые из димеров жирных кислот и диаминов. Физические свойства таких алкидов можно очень тонко регулировать, а такие характеристики, как прочность геля, скорость восстановления геля, способность к нестеканию полученных красок сильно зависят как от состава, так и от технологии получения алкида, а также от количества и типа полиамида и степени завершенности реакции [18]. При приготовлении алкидов этого типа или составлении содержащих их рецептур необходимо избегать применения или попадания в композицию полярных, например, спиртовых разбавителей. Последние разрушают реологическую структуру, в которую водородные связи почти наверняка вносят значительный вклад. Обычно вводят около 50% полиамида, а в процессе синтеза останавливают реакцию на ее последней стадии в такой момент, чтобы достигнуть прозрачности и оптимальных свойств геля. [c.44]

Такая распространенность алкидов объясняется возможностью широко варьировать пленкообразуюш,ие свойства этих материалов при использовании различных исходных компонентов или путем модифицирования алкидов. Модификаторами служат вещества, вступающие в реакцию с алкидами, например стирол, фенолы, формальдегид, изоцианаты, силиконовые и эпоксидные смолы, а также нереакционноспособные вещества, например нитрат целлюлозы, аминные смолы, хлорпарафины и хлор-каучуки . Не менее важными обстоятельствами, обусловившими широкое применение алкидов, являются сравнительная дешевизна сырья для их синтеза, а также простота их получения и применения, [c.10]

Действие натрия и двуокиси углерода на алкилгалогениды. Большой интерес представляет возможность получения карбоновых кислот действием металлического натрия и двуокиси углерода на хло-шстые алкиды под повышенным давлением в присутствии растворителя 209]. Так, при взаимодействии натрия и двуокиси углерода с хлористым амилом в лигроине в качестве растворителя образуются бутилмалоно- [c.229]

Присоединение Н F к олефинам происходит очень легко, однако сопровождается побочными реакциями полимеризации олефинов. Следы кислот и воды или температура около 70° С вызывает Отщепление НГ от образовавшихся фтористых алкидов. Препаративное вначенце имеет присоединение HF к хлорзамещенным олефинам, которые тем менее склонны к полимеризации в его присутствии, чем больше атомов хлора связано ненасыщенными атомами углерода. Фтористый водород легко присоедигогэтсй и несимметричным галогензамещенпым олефинам, таким, как СН3 = СНХ, R H= СХ 3 или RGX—СНа, труднее к олефинам, имеющим атомы галогена у обоих ненасыщенных атомов углерода. Реакция ускоряется в присутствии BFS, который образует комплексное соединение и тем самым облегчает отрыв протона от молекулы НГ однако одновременно ускоряются параллельно протекающие реакции обмена галогена на фтор и смолообразование в результате полимеризации [173]. [c.113]

Так как эти галоидные алкилы имеют низкую температуру кипения, реакцию следует проводить в автоклаве Галоидные алкиды с большим числом углеродных атомов реагируют с аминами менее энергично, зато реакцию можно проводить при атмосферном давлении. В качестве веществ, связывающих выделяющуюся минеральную кислоту, обычно применяют NaOH, Nag Og, aO, К2СО3 или гидроокиси тяжелых металлов . Галоидный алкил, амин и вещество, связывающее кислоту, берут чаще всего в стехиометрических отношениях. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология