Реакции окисления дисульфидов

Метод, описанный в разд. А, основан на реакции окисления дисульфидов бромом. Однако, как уже говорилось выше, определять дисульфиды можно и на основе реакции восстановления. [c.363]

Задача 10-3. Составьте уравнение реакции окисления дисульфида железа (II) концентрированной азотной кислотой. Напишите схемы электронного и электронно-ионного баланса. [c.128]

Реакции окисления дисульфидов [c.259]

После добавления элементарной серы антиокислительная стабильность сперва возрастает и в некоторой точке достигает максимума (область 2). Максимуму индукционного периода окисления соответствует точка, в которой количество введенной элементарной серы равно теоретически необходимому для реакции образования дисульфида. Дальнейшее добавление элементарной серы вызывает непрерывное уменьшение антиокислительной стабильности вследствие образования полисульфидов. То количество до- [c.243]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Следует отметить, что в вышеперечисленных кинетических исследованиях определены эффективные константы скорости реакции окисления меркаптанов по начальным скоростям реакции. В ходе реакции эти константы заметно изменяются временные константы скорости реакции не совпадают с концентрационными константами, так как наблюдается ингибирование реакции продуктами реакции, т.е. дисульфидами. Поэтому для технологических расчетов вышеприведенные уравнения малопригодны. [c.25]

Кроме того, протекает реакция окисления меркаптанов с образованием дисульфидов в присутствии кислорода воздуха [c.54]

Тиоспирты существенно отличаются от спиртов в реакциях окисления. В спиртах в окислительных превращениях участвует углерод, соединенный с гидроксильной группой (стр. 110). Окисление же тиоспиртов осуществляется за счет атома серы сульфгидрильной группы и протекает различно в зависимости от условий. При осторожном окислении две молекулы меркаптана соединяются атомами серы с образованием дисульфидов по схеме [c.132]

Реакции окисления-восстановления. Используя этот тип реакций, с помощью кулонометрического титрования можно определять кислород-, азот- и серосодержащие соединения, которые имеют функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. В частности, для определения меркаптанов, тиомочевины и ее производных можно использовать электрохимически генерированные ионы Си(П), У(У), Со(Ш), Мп(П1), Сг(У1), Се(1У), 1(1), Вг2 и СЬ. В зависимости от величины редокс-потенциала титранта, природы определяемого соединения, наличия следов воды, окисление этих соединений протекает до дисульфидов или сульфокислот [c.538]

Потери серы из почвы происходят в результате микробиологического восстановления сульфатов до летучих газообразных соединений типа сероводорода, дисульфида углерода. Реакции окисления восстановленных соединений серы протекают в почвах довольно быстро при доступе атмосферного воздуха. Сульфиды и элементная сера постепенно окисляются даже кислородом воздуха в аэробных условиях в окислении принимают участие различные группы тионовых и серобактерий. Элементарная сера появляется в почве как промежуточный продукт окисления сульфидов железа или вносится с химическими загрязняющими веществами. Окисление серы в почве протекает ступенчато, причем конечным продуктом является серная кислота или сульфаты [c.57]

Второй путь — окисление дисульфидов бромом в соответствующие сульфоновые кислоты (уравнение реакции см, на с, 576). [c.569]

Обратимая реакция окисления тиолов в дисульфиды играет большую роль в протекающих в организме процессах. [c.161]

Поскольку ингибирование может быть осуществлено на любой стадии реакции окисления, смеси, которые подавляют окисление на различных стадиях реакции, особенно эффективны. Например, агент обрыва цепи может снижать скорость инициирования, но, когда каждая окисленная цепь обрывается, образуется молекула перекиси. Если молекулы перекиси накапливаются и затем разлагаются на радикалы, окисление не только становится автокаталитическим, но и приводит к быстрому расходу агента обрыва цепи. Однако в присутствии серусодержащего соединения, дезактивирующего перекиси при гомолитическом их распаде, дополнительные количества радикалов не образуются. Агенты обрыва цепи сохраняются и обеспечивают хорошую стабилизацию. Смеси дисульфидов с сажей или типичными агентами обрыва цепи проявляют высокую [c.469]

Основная область научных работ— техническая химия. Совместно с Эрленмейером открыл (1861) реакцию образования дисульфидов окислением меркаптанов серной кислотой. Открыл третий изомер нитробромбензола. Изучал угли Донецкого бассейна, в первую очередь их способность к коксованию. Установил различие между русской и американской нефтью. Изучил условия горения русского керосина в лампах. [c.305]

Основные научные исследования посвящены структурной органиче ской химии. Совместно с К. И. Лисенко открыл (1861) реакцию образования дисульфидов окислением меркаптанов серной кислотой. После неудачных попыток химиков получить метиленгликоль и его аналоги с двумя гидроксильными группами у одного углеродного атома сформулировал (1864) правило, запрещающее существование таких соединений. Выдвинул и [c.598]

Помимо реакций образования меркаптидов натрия при обработке меркаптанов щелочью происходят реакции окисления последних с образованием дисульфидов. Реакция окисления меркаптанов воздухом весьма успешно проходит в щелочной среде. Продукты окисления — дисульфиды, вещества нейтральные, нерастворимы в воде и растворяются обратно в дестиллате в период щелочной обработки последнего, что еще более ухудшает эффективность обработки щелочью дестиллатов с целью освобождения их от меркаптанов. [c.61]

Окончательно вопрос о строении продуктов окисления дисульфидов может быть решен после проверки описанных выше реакций [98, 99] на большем числе примеров в условиях, исключающих возможность перегруппировок. [c.150]

Из уравиеиия реакции окисления меркаптанов в дисульфиды [c.347]

Помимо реакций образования меркаптидов натрия, происходит также реакция окисления меркаптанов с образованием дисульфидов. Эта реакция идет в присутствии кислорода воздуха, повидимому, следующим образом [c.58]

Циркулирующая щелочь может освобождаться от меркаптанов не только отпаркой, но и продувкой воздухом. В последнем случае происходит окисление меркаптанов в дисульфиды. Последние, будучи нерастворимы в воде, всплывают в виде верхней фазы и легко декантируются. Небольшое количество дисульфидов, остаю-лцихся в щелочном растворе, извлекается путем экстракции (экстрагент — нафтеновые кислоты). Реакция окисления меркаптанов, содержащихся в щелочи, катализируется дубильной кислотой, таннином, галлиевой кислотой, пирогаллолом или другими полифенолами [158]. Эти катализаторы сами подвержены окислению, но их окисление ингибируется растворенными в щелочи меркаптанами и поэтому почти не протекает. Меркаптаны, содержащиеся в отработанной щелочи, могут также быть окислены в дисульфиды путем электролитического окисления [159]. [c.247]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

Нри окислении смеси гексадецилмеркаптана и дисульфида дымящей азотной кислотой [25] образуется сульфокислота с выходом 98%. Эти данные противоречат наблюдению Рейхлера [26], указавшего, что меркаптан реагирует с азотной кислотой со взрывом и что поэтому лучше применять другой окисляющий агент. Выходы, получаемые при реакциях окисления этого типа, без сомнения, зависят от величины взятого избытка азотной кислоты, так как в конце реакции кислота становится разбавленной и не может полностью окислить в сульфокислоту диалкилди-сульфиды п диалкилдисульфоксиды, образующиеся в качестве промежуточных продуктов. Представляется также вероятным, что дисульфиды можно использовать вместо меркаптанов, поскольку их образование является первой стадией процесса окисления меркаптанов. В литературе описано [27] окисление диэтилдисульфпда в сульфокислоту действием 50%-ной азотной кислоты. [c.108]

При сравнении химической а(стивносги серусодержащих соединений в реакциях окисления следует отметить, что меркаптаны легко окисляются кислородом воздуха при комнатной гемпературе до дисульфидов. [c.18]

Продуктами таких реакций являются сульфоксиды, сульфоиы и спирты. По этому механизму действуют сульфиды, дисульфиды, эфиры фосфорной кислоты. Но, поскольку наиболее активная частица RO2 в окисляющихся углеводородах не затрагивается, то этот тип ингибиторов недостаточно эффективен в реакциях окисления. [c.27]

Присутствие в инфракрасных (ИК)- спектрах интенсивных полос поглощения дисульфидов указывает, что акустическое воздействие позволяет селективно увеличить скорость реакции окисления меркаитида без наличия побочных реакций. [c.53]

Реакция лучше всего протекает с алкил- или арилбромидами, так- ак еоотве ствующие хлориды обычно слишком мало реакционпоспособны. При использовав очень реакционноспособных галогенсодержащих соединений, особенно иодидов, является влияние нежелательной побочной реакции окисления — восстановла приводящей к образованию дисульфидов [263] [c.584]

Меркаптаны и тиофенолы заметно отличаются от спиртов и фенолов своим отношением к реакции окисления. Преобладающим продуктом реакции при окислении являются в этом случае дисульфиды типа RSSR или сульфоновые кислоты. При соблюдении определенных условий опыта можно получать либо дисульфиды, либо сульфоновые кислоты. [c.149]

При помощи ТСХ решались следующие задачи путем исследования пробы реакционной смеси контролировались (качественно) скорость и глубина превращений в реакциях окисления сульфидов в сульфоксиды, термическая циклоизомеризация арилалке-нилсульфидов, дегидратация тиабицикланолов, восстановление дисульфидов в тиолы, присоединение диэтилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам (в том числе к сульфидам, полученным из тиацик-ланов средних фракций нефти) и др. [c.77]

Выводы. Проведенные исследования доказывают присутствие в нефтяных фракциях сернистых соединений различных типов. Несомненно, что дальнейшие работы выявят содержание и других видов сернистых производных. Из сернистых соединений наиболее нежелательны элементарная сера, меркаптаны, дисульфиды и полисульфиды. Роль элементарной серы полностью не выяснена. Меркаптаны, по-видимому, ухудшают стабильность топлив вследствие легкости их окисления до тиильных радикалов. Последние образуют дисульфиды или присоединяются к ди- или монооле-фипам с образованием оксисульфоксидов и инициируют реакции полимеризации. Дисульфиды обычно нерастворимы в нефтяных фракциях и, кроме того, по-видимому, образуют промежуточные свободные радикалы, которые разлагаются с образованием более реакционноспособных сернистых соединений, например тпоальдегидов. Радикальные реакции меркаптанов инициируются светом, нагреванием, гидроперекисями и металлами. [c.307]

При окислении соединений со связью — 5-5 — часто реакция идет негладко — продукты окисления получаются с плохими выходами, между тем как возвратить неизмененный исходный дисульфид не удается. Во многих случаях окисление дисульфидов сопровождается разрывом дисульфидной связи с образованием сульфоновых кислот. [c.147]

Фана [182] исследовал реакцию изотопного обмена между алкилполисульфидами и меркаптидами, меченными S , и показал, что обменную реакцию между меркаптидами и полисульфидами обнаружить не удалось, так как при смешении ком- понентов происходит сложная реакция окисления меркаптидов до дисульфидов. [c.245]

Н-связи по этому tипy протекает группа очень важных реакций, включая такие процессы, как образование продуктов окисления (дисульфидов, кислородсодержащих кислот серы и их производных). Взаимопревращения различных содержащих серу функциональных групп, наглядно показывающие ключевую роль тиолов как исходных веществ для получения других органических соединений серы, представлены на схеме 40. Эта схема является чисто иллюстративной, и в ней не приведено никаких характеристик тех или иных реакций производных тиолов, поскольку они будут рассмотрены в следующих разделах. Следует также отметить, что многие из стадий превращений, осуществляемых за счет реакций окисления, могут быть заменены гидролитическими методами [50]. [c.142]

II.1.1.2) возможное участие реакций окисления — восстановления дитиолов в связи с функциями дигидролипоевой кислоты в биологически важных процессах. Лабораторный метод синтеза циклических дисульфидов, приводящий к 1,2-дитиациклопентанам, показан на при.мере дигидроаспарагузовой кислоты (уравнение 20). В других простых методах получения циклических дисульфидов возможно образование полимерных побочных продуктов, но этой реакции можно избежать путем промежуточного получения [c.159]

Подшмо реакций образования меркаптидов натрпя при действии раствора едкого натра на меркаптаны происходит также реакция окисления последних с образованием дисульфидов. Эта реакция идет в присутствии кислорода воздуха, повпдимому, следующим образом [c.49]