Меркаптаны действие серной кислоты

Таблица 92 характеризует изменение содержания отдельных групп сернистых соединений в ишимбайском крекинг-бензине после его сернокислотной очистки. В данном примере характерно увеличение содержания дисульфидов в очищенном бензине, по-видимому, вследствие превращения меркаптанов под действием серной кислоты в дисульфиды и неполноты растворения последних в серной кислоте. [c.254]

Щелочная очистка является наиболее расп кзстраненным способом обработки светлых нефтепродуктов для удаления сероводорода, меркаптанов, фенолов, нафтеновых кислот а также для нейтрализации, например после очистки нефтепродукта серной кислотой (стр. 54). При небольшом содержании в нефтепродукте других примесей, например непредельных соединений, можно ограничиться только щелочной очисткой. Вредное действие непредельных соединений (смолообразование) предотвращают в этом случае ингибированием—добавлением антиокислителей (ингибиторов), препятствующих воздействию кислорода воздуха на непредельные соединения. Наиболее простой формой щелочной очистки является заш лачивание высокосернистых нефтепродуктов (непосредственно при их получении) для удаления сероводорода, который далее может окислиться до трудно удаляемой элементарной серы. [c.52]

Различие между первичными и вторичными меркаптанами, с одной стороны, и третичными, с другой, проявляется также в том, что последние значительно легче отщепляют под действием сильных кислот (НР, НзЗО ). Обработка бензинов, содержащих большие количества третичных меркаптанов, крепкой серной кислотой приводит к окислению НзЗ с образованием свободной серы или полисульфидов, вследствие чего очищенный продукт снова будет обладать сильными агрессивными свойствами [3]. [c.362]

Здесь характерно, что в очищенном бензине количество дисульфидов не только не уменьшилось, а увеличилось вследствие превращения меркаптанов под действием серной кислоты в дисульфиды и неполноты растворения последних в условиях очистки. [c.56]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

Коррозия может быть химической, т. е. развиваться вследствие непосредственного химического воздействия компонентов топлива на детали из наиболее активных металлов, например действие некоторых меркаптанов серы на медь, входящую в состав сплавов, кадмий или серебро, из которых выполнены покрытия некоторых деталей топливной аппаратуры [2—4]. Для применения сернистых топлив характерны также коррозионные износы цилиндро-поршневой группы двигателей и выпускной системы коррозионно-агрессивными продуктами сгорания. Агрессивные окислы серы могут непосредственно воздействовать на металлы выпускной системы при высокой температуре газовая коррозия), но значительно более опасна электрохимическая коррозия кислотами (серной кислотой), образующимися при конденсации паров воды в остывающем или непрогретом двигателе (при [c.179]

В жестких условиях при повышенных температурах в присутствии каталитически активных металлов, под действием сильных окислителей (КМПО4, Н2О2) тиолы окисляются до сульфокислот и даже до серной кислоты. Глубина окисления зависит от строения углеводородной части молекулы, прочности связей С—S и S—Н. В среде нефтепродуктов происходит взаимодействие меркаптанов с гидропероксидами и растворенным кислородом по схеме [c.245]

Удаление серы сильно усложняется стабильностью и разнообразием сернистых соединений, встречающихся в крекинг-бензинах, по-разному реагирующих с реагентами. Дымящая серная кислота представляет самый сильный реагент, полностью удаляющий меркаптаны, моносульфиды, дисульфиды и тиофены. Крепкая серная кислота 98% (66 Вё), взятая в относительно умеренных количествах, лишь частично удаляет моносульфиды,. дисульфиды и тиофены. Более разбавленная серная кислота 67% (53° Вё) совершенно не действует на сернистые соединения. Растворы щелочей удаляют сероводород и часть меркаптанов, будучи неактивны в отношении других сернистых соединений. Различные адсорбенты при умеренных температурах большей частью неактивны или слабо активны к встречающимся в крекинг-бензинах сернистым соединениям меркаптанам, сульфидам и дисульфидам. [c.333]

Сульфокислоты КЗОзН получаются либо в результате глубокого окисления органических сернистых соедиЕ[ений, в частности меркаптанов, либо в результате действия серной кислоты на нефтяные углеводороды, в основном. [c.382]

Сульфокислоты являются продуктами действия серной кислоты или серного ангидрида на углеводороды. Они получаются также. наряду с дисульфидами, в резул)[>тате окисления меркаптанов. Суль фокислоты — соединения, представляющие собой продукт замещения гидроксильного радикала серной кислоты на алкильный радикал. Они являются сильными кислотами, дающими соли различных металлов. Свободные сульфокислоты присутствуют в так называемых кислых гудронах-—продуктах реакции се йой кислоты с углеводородами дестиллатов в виде солей они встречаются в нефтепро дуктах, йодвергавшихся щелочной обработке. Сульфокислоты и их натровые соли растворимы в воде й могут быть таким образом извлечены из очищаемых дестиллатов. [c.20]

Образование сульфокислоты при взаимодействии органического соединения с серной кислотой у разных классов соединений протекает по-разному. Насыщенные углеводороды жирного ряда не вступают непосредственно в реакцию сульфирования, сульфокислоты этого ряда получаются только косвенным путем, например окислением соответствующих меркаптанов или действием сернистокислого натрия на иодистые алкилы. При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды образуются алкнлсерные жислоты и лишь в особых условиях сульфокислоты. Значительно легче образуются ароматические сульфокислоты. Последние име- [c.93]

По отношению к коррозии первого рода S hmidt располагает сернистые соединения в следующий ряд по мере понижения их активности меркаптаны , элементарная сера, эфирЕЛ серной кислоты, алкилсульфиры, дисульфиды, окислы серы, сероуглерод и тио-фены. Повышение температуры вызывает повышение разъедающего действия всех этих соединений, а присутствие влаги особенно повышает эту способность у эфиров серной кислоты, которые гидролизуются с образованием серной кислоты. Вообще говоря, наиболее -корродирующие свойства проявляют соединения, способные, подобно меркаптанам, переходить в ионное состояние. [c.458]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкил сульфаты" стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кислых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных. алкилсерных кислот в цачестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Для получения дисульфидов предложено много различных способов, исходящих из меркаптаноЬ. Эта реакция осуществляется действием концентрированной серной кислоты, хлористого сульфурила, хлорного железа илн брома. Наиболее удобный способ получения дисульфидов состоит в действии иода на меркаптан [c.149]

Одновременно образуются небольшие количества соответствуюпдих сульфокислот. Напротив, при высокой эффективности реакции в качестве главных продуктов окисления меркаптанов получаются су.тгьфокис-лоты, в качестве же побочных — небольшие количества дисульфидов и серной кислоты. Образование сульфокислот при действии гияохлорита на меркаптаны можно выразить следующим уравнением [c.623]

По схемам (6.3) и (6.5) проходят известные реакции карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами с образованием гидратов, полуацеталей или их тио-аналогов. Интересным случаем является полимеризация альдегидов, которая может приводить либо к циклическим олигомерам, либо к цепным полимерам со значительной молекулярной массой. Так, например, известно, что уксусный альдегид в присутствии следов серной кислоты дает циклический тример (паральдегид) или тетрамер (метальдегид). Аналогично форма.льдегид дает тримерный триоксан либо технически весьма важный полиформальдегид, имеющий цепное строение. В этих реакциях обладающий основными свойствами карбонильный кислород действует как нуклеофильный реагент на позитивирован-ный карбонильный углеродный атом другой молекулы [c.299]

Окисление меркаптанов. Меркаптаны легко окисляются воздухом в дисульфиды К—5—5—Н окисление протекает особенно легко в щелочном или аммиачном растворе под действием иода или серной кислоты. Это свойство всегда следует учитывать при работе с меркаптанами. Дисульфиды не обладают кислотными свойствами, и их отделение от меркаптанов не представляет серьезной трудности. Работать с меркаптанами обычно лучше в атмосфере азота. Азотная кислота окисляет меркаптаны до сульфокислот КЗОгОН. [c.10]

Пипетку 1 заполняют 98%-ной серной кислотой или бромной водой для поглощения суммарного содержания непредельных углеводородов пипетку с бромной водой тщательно укрывают черной бумагой для предохранения от действия солнечного света пипетку 2 заполняют 33%-ным раствором едкого кал11 для поглощения углекислоты и сернистых соединений (сероводорода и меркаптанов) пипетку 3 — раствором едкого кали для поглощения паров брома или ЗОз перед измерением объема газа пипетку 4 — щелочным раствором пирогаллола или гидросульфита натрия для определения кислорода пипетку 5 — аммиачным [c.77]

Сульфокислоты, или сульфоновые кислоты, жирного ряда представляют гигроскопические кристаллические вещества, очень легко растворимые в воде и являющиеся сильными кислотами. Строение имеют R — SO2 —ОН и получаются или действием галогенопроизводных на соли сернистой кислоты, например 2H5J + KSO2OK—>KJ+ С2Н5—SO2 —ОК, или окислением азотной кислотой меркаптанов. Сульфокислоты можно рассматривать как производные серной кислоты, гидроксил которой замещен на углеводородный радикал. [c.73]

Результаты исследования влияния различных сульфидов на коррозионную агрессивность дизельных топлив показаны на рис. 6. С увеличением концентрации сульфидной серы растет коррозионная агрессивность топлива по отношению к стали 3 . Причем и в этом случае еще более отчетливо наблюдается антикоррозионный эффект небольших количеств сульфидной серы. Причина антикоррозионного действия сульфидов, так же как и меркаптанов, объясняется их антиокислительными свойствами [2, 3], причем дигептилсульфид сильнее тормозит коррозию. В этом случае также установлено решающее значение сульфоновых кислот и серной [c.552]

Эти сополимеры получаются в основном эмульсионной полимеризацией в водной среде [401—408, 410—414] или в 10— 30%-ных растворах аммонийных, щелочных или щелочноземельных солей таких кислот, как соляная, азотная, серная или жирная монокарбоновая [409]. Полимеризацию ведут в присутствии эмульгаторов, из которых упоминаются каприлат калия [409], нбкаль со стеаратом калия [406], соль жирной кислоты и щелочного металла [413] и другие. В качестве регулятора применяют диизопропилксантогендисульфид или диэтилксанто-гендисульфид [405], а чаще всего трет, меркаптаны (трет, бу-тилмеркаптан или трет, додецилмеркаптан) [401], которые являются более дешевыми и более активными регуляторами по сравнению с первичными меркаптанами. Полимеризация идет под действием перекисных инициаторов в присутствии активаторов или в окислительно-восстановительной системе. [c.637]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология