Методы осаждения и избирательного растворения

Это своеобразное равновесие растворения и осаждения следует иметь в виду при использовании методов избирательного растворения и сравнении результатов, полученных различными исследователями. [c.242]

V. МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯ И ИЗБИРАТЕЛЬНОГО РАСТВОРЕНИЯ [c.100]

Для этого применяют выпаривание растворов предварительное осаждение в виде малорастворимого соединения и последующее растворение его в подходящем растворителе экстрагирование соединений органическими растворителями дистилляцию избирательную адсорбцию ионов на твердом веществе—адсорбенте и другие специальные методы. [c.167]

Осуществление фракционирования методами последовательного растворения предполагает перевод полимера в соответствующее физическое состояние с последующим экстрагированием фракций с возрастающими молекулярными весами с помощью ряда элюирующих жидкостей, растворяющая способность которых увеличивается. В отличие от методов последовательного осаждения нри фракционировании методами последовательного растворения первой выделяется фракция с минимальным молекулярным весом, а последней — фракция с максимальным молекулярным весом. На практике используются весьма разнообразные экспериментальные приемы. Можно экстрагировать тщательно измельченный полимер или наносить его в виде пленки на тонкую алюминиевую фольгу или на носитель (например, песок) нри экстрагировании в колонке. Можно также проводить избирательное экстрагирование концентрированного раствора (коацерват), содерн ащего значительное количество полимера. Общим для всех этих способов является подготовка полимера в такой форме, которая позволяет осуществить быстрое экстрагирование элюентом. Необходимо удерживать полимер в процессе фракционирования неподвижным, так чтобы экстрагирование осуществлялось при минимальных механических воздействиях на образец. Ниже будут подробно рассмотрены различные методы экстрагирования. Следует отметить, что в литературе проводится различие между методами экстрагирования полимера из колонки. Если полимер экстрагируется при постоянной температуре, то процесс называют последовательным растворением или фракционированием методом элюирования. Если же нри фракционировании применяется градиент температуры как один, так и совместно с градиентом концентрации растворителя, то процесс называют хроматографическим фракционированием. В этой главе будет рассмотрен метод последовательного растворения и одновременно проведено сравнение с методом хроматографического фракционирования, поскольку различия между этими методами заключаются не столько в их природе, сколько в названиях. [c.62]

Методами с избирательным растворением и осаждением растворителями можно выделить смолистые вещества из нефтяных фракций и разделить их на более узкие группы, например растворимые и нерастворимые в пропане [122] или феноле [123]. Твердые смолы выделяли смесью (8 2) изобутилового спирта и циклогексана, а мягкие — изобутиловым спиртом [1]. Однако методы, основанные на обработке растворителями, не являются строго селективными. Вместе со смолами выделяются высокомолекулярные углеводороды, а с отдельными группами — их пограничные представители предыдущей группы. Эти налегания фракций различны в зависимости от состава анализируемой смеси, количества и свойств растворителей и осадителей. Так, при разделении смесей смол и асфальтенов петролейным эфиром из бензольного раствора осаждаются асфа.льтены. Когда такой обработке подвергали смолы, не содержащие асфальтенов, этим реагентом осаждались тяжелые смолы (которые в предыдущем случае оставались в растворителе). Применяя для осаждения асфальтенов (из смеси со смолами) различные легкие растворители, количество асфальтенов и их свойства получали различными, так как из раствора в осадок переходили следующие пограничные продукты [1]. [c.242]

ХИМИИ, развивается самостоятельный и весьма важный раздел — химия высокомолекулярных соединений. Так как высокомолекулярная часть нефти представляет собою крайне сложную смесь весьма разнородных по составу и свойствам соединений, то разделение ее на фракции с целью-упрощения состава представляет едва ли не самую трудную и важную задачу. Наряду с широким применением таких методов разделения, как избирательное растворение, дробное осан дение, адсорбционная хроматография, начали применяться так ке методы молекулярной перегонки. Однако, как показали исследования Бестужева [17], Дармуа [18] и Шультце с сотрудниками [19], молекулярная перегонка нефтяных смол, сопряженная с длительным нагреванием их до 250°, сопровождается более или менее глубоким разложением последних, что значительно обесценивает этот метод разделения. Во всяком случае при помощи этого-метода нельзя выделить из нефтей смолисто-асфальтеновые вещества в неизмененном виде, особенно в случае нефтей, богатых сернистыми и азотистыми соединениями, почти полностью концентрирующимися в высокомолекулярной части. Понятной поэтому становится причина повсеместного применения для разделения высокомолекулярных соединений нефти таких методов, как избирательное растворение и дробное осаждение, а также хроматография. [c.14]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

Основные требования, предъявляемые к методу осаждения,— быстрое образование осадка стехиометрического состава, достаточно малая его растворимость и чистота. Если растворимость осадка в растворе KONmieK ona ничтожна, можно титровать избыток осаждающего пона металла непосредственно в растворе без отделения осадка. Такой способ дает большой выигрыш во времени, но он возможен только в тех случаях, когда в растворе отсутствуют или могут быть замаскированы мешающие катионы. Более избирательным, но и более длительным, является выделение осадка, растворение его и титрование катиона. [c.683]

Основоположником процессов разделения углеводородов нефти путем избирательного растворения в органических растворителях является знаменитый русский химик А. М. Бутлеров. Этим способом, который был назван холодной фракцио-нировкой К. В. Харичкову в 1902 г. удалось выделить из мазута 45% масляных фракций. При этом мазут сначала растворялся в изоамиловом спирте, а затем из рествора при помощи этилового спирта производилось дробное осаждение масляных фракций. Способ холодной фракционировки Харичков рекомендовал н только для исследования мазутов, но и как промышленный метод получения масел. В настоящее время очистка масляного сырья при помощи избирательных растворителей широко применяется для получения высококачественных масел. [c.188]

Шнайдер [41[ провел критическое рассмотрение различных параметров, играющих важную роль как в методе градиентного элюирования, так и в методе хроматографии. Данные, получаемые обоими методами, весьма сходны между собой, за исключением того факта (обнаруженного при последующих сравнительных исследованиях на полистироле), что метод Бейкера — 13ильям-са позволяет получить более высокомолекулярную фракцию в конце фракционирования. Отмеченное сходство результатов фракционирования методами хроматографии и градиентного элюирования весьма удивительно, если исходить из положения, что градиентное элюирование представляет собой одностадийный процесс, а хроматографическое фракционирование — многостадийный процесс, так как в этом случае при перемещении через колонку фракция подвергается многократным последовательным осаждениям и растворениям под влиянием градиента температуры и градиента концентрации растворителя. Очевидно, избирательное осаждение, обычно применяемое при фракционировании методом градиентного элюирования, но, как правило, не используемое при хроматографическом фракционировании, играет значительную роль и может оказаться одной из причин близости результатов, полученных обоими методами. [c.82]

Колба с широким горлом (шлиф № 34), применяющаяся для фракционного осаждения, чрезвычайно удобна и для избирательного растворения, так как из нее легко удалять экстрагированный материал. Образец полимера, который необходимо экстрагировать, следует изготовить в виде листов толщиной 1 мм или меньше при помощи вальцевания, прессования или разрезанием микротомом или другим аналогичным инструментом. В каждую колбу для экстрагирования помещают 0,5 г образца и ЪОмл растворителя. Колбы закрывают пробкой, герметизируют при помощи липкой ленты и выдерживают при постоянной температуре в течение нескольких суток их следует предохранять от прямого солнечного] света. Если раствор прозрачен, колбу наклоняют, отбирают из нее пипеткой пробу (10 мл) раствора, которую вливают во взвешенную коническую колбу емкостью 25 мл. Если растворы мутны или содержат значительное количество вещества во взвешенном состоянии, их следует центрифугировать до отбора пробы. Содержание полимера в пробах, отобранных из каждой колбы, определяют при помощи методов, описанных в гл. 1, например при помощи испарения растворителя или сушки в замороженном состоянии. [c.324]

Электродиализ и обратный осмос. При электродиализе потен циал, используемый для перемещения компонентов, представляет собой электрическое поле, сопряженное с заряженными мембранами разных потенциалов, которые отталкивают одноименно заряженные молекулы в растворе. Из-за относительно слабого заряда белки остаются в этом растворе. Наоборот, ионы солей перемещаются, проникая сквозь пористые перегородки. Такой способ оказался особенно эффективным для удаления растворенных солей и служит равноценной заменой способа разбавления жид кой среды для осаждения белков путем снижения ионной силы В случае белковых экстрактов из-за полиэлектролитного характера белков, отсутствия заряда у растворенных углеводов и незна чительной вязкости, допустимой для этих методов, электродиализ не используется для избирательной регенерации изолята. [c.445]

Осаждение ш елочами. Этот способ осаждения применяется для отделения магния от амфотерных металлов. Метод наиболее часто используется при анализе алюминиевых сплавов. В этом с.лучае в процессе растворения основы сплава — алюминия — в растворе КаОН магний вместе с Ге и Мп отделяется от алюминия и от некоторых других амфотерных металлов — компонентов сплавов. Из осадка магний можно избирательно растворять кипячением с 0,1 М раствором КН4С1 [2]. Магний от алюминия отделяют при pH > 10,5. Коренман [189, 192—195] изучал процесс осаждения магния раствором КОН в присутствии 2п, 8п, РЪ и Ь. Во всех случаях имеет место осаждение значительных количеств металлов с Мд (ОН . [c.33]

Часто комбинирование экстрагирования и осаждения дает лучшее разделение, чем использование любого из описанных выше методов. Если при фракционном осаждении установлено, что после осаждения первой фракции гомополимера добавление малого количества осадителя достаточно для осаждения сополимера или что имеет место совместное осаждение обеих фракций (последнее наблюдается даже и в тех случаях, когда кривая осаждения имеет отчетливо выраженный горизонтальный участок), то часто можно применить экстрагирование гомрполимера растворителем, который не растворяет ни одной из двух других фракций, с последующим фракционным или избирательным осаждением их. Попытки отделить свободный каучук и свободный полистирол от привитого или блок-сополимера натурального каучука и полистирола при помощи фракционного осаждения не удаются вследствие совместного осаждения сополимера с каучуком, а избирательное экстрагирование сопровождается совместным растворением сополимера и полистирола. Удовлетворительное разделение часто может быть достигнуто экстрагированием вначале свободного каучука петролейным эфиром (температура кипения 60—80°) или изооктаном и последующим фракционным осаждением оставшегося вещества из бензольного раствора с применением метанола в качестве осадителя. [c.316]

При электрохимическом рафинировочном переделе обычно металл загружается на анод и в процессе электролиза происходит либо растворение на аноде и осаждение на катоде основного металла, либо растворение, главным образом, примесей. В щелочных электролитах оказалось возможным осуществить процесс очистки металлов несколько своеобразным путем катодным рафинированием. По этому способу черновой металл поляризуется катодно. При электролизе на жидком катоде выделяется щелочной металл. Последний образует интерметаллические соединения с металлами примесями, которые переходят в солевой расплав и окисляются на аноде, где примесные металлы концентрируются. Таким образом в электролизере происходит получение и потребление интерметаллических соединений. При электролитическом интерметаллидном процессе используются как некоторые преимущества пирометал-лургического метода (избирательное извлече-ние примесей без превращений основного металла), так и электролиза солевых расплавов (высокая интенсивность процесса). [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология