Методы разделения высокомолекулярных соединении нефти

Структура и содержание второго издания книги претерпели существенные изменения. Главы II (Методы разделения высокомолекулярных соединений нефти) и X (Физические свойства смол и асфальтенов) совсем исключены, так как за последние годы появились специальные издания, в которых подробно описаны методы разделения, выделения и характеристики соединений, близких по свойствам к высокомолекулярной части нефти. Значительно дополнены новым материалом главы, посвященные углеводородам и асфальтенам. Радикально переработана глава о сераорганических соединениях, в которую вошло большое количество новых данных по избирательному каталитическому гидрированию сераорганических соединений нефти. Остальные главы книги мало изменились по сравнению с первым изданием, хотя и в них внесены некоторые дополнения и редакционные изменения. Заново написаны введение и [c.3]

МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТИ [c.25]

Все применяемые на практике методы разделения высокомолекулярных углеводородов нефти позволяют лишь выделить из сложной многокомпонентной системы фракции или смеси более простые, -содержащие близкие по типу структур-и по молекулярным весам группы соединений. Однако и эти узкие фракции углеводородов являются еще достаточно сложными многокомпонентными смесями. Для решения вопроса о химической природе основных составляющих этих смесей недостаточно изучения свойств смесей и их элементарного состава необходимо знать закономерности, связывающие свойства вещества с его химическим составом и строением. Вывести же эти закономерности только на основании изучения сложных многокомпонентных углеводородных систем, без детального исследования индивидуальных углеводородов и искусственных смесей, приготовленных из них, нельзя. [c.118]

В случае смесей смол и высокомолекулярных углеводородов -Методы разделения могут основываться и на различной реакцион- ной способности. Иначе говоря, наряду с чисто физическими методами, в этом случае могут быть использованы н химические методы разделения этих сложных смесей нефтяных компонентов. Разработка методов, позволяющих четко разделить асфальтены от смол и смолы от углеводородов, является одной из актуальнейших и трудных задач в химии высокомолекулярных соединений нефти. [c.42]

Рассмотрены основные направления химических превращений высокомолекулярных соединений нефтей и возможные пути пх химической переработки в продукты народнохозяйственного значения. Дана краткая характеристика важнейших современных методов разделения, исследования и анализа высокомолекулярных соединений нефти. [c.2]

Из краткой характеристики специфических свойств высокомолекулярных соединений нефти видно, что эта группа веществ по химическому составу и строению, а также по размерам и неоднородности молекул резко отличается от низкомолекулярных соединений нефти, состоящих преимущественно из углеводородов. Для исследования высокомолекулярных соединений нефти неприменима большая часть классических методов, успешно используемых при изучении углеводородного состава бензино-керосиновых частей нефти. При разделении и исследовании наиболее тяжелой части нефти во много раз возрастает значение физических и физико-химических методов, которые позволяют изучать природу и свойства ее, не вызывая существенных химических изменений в объектах исследования. Именно физические и физико-химические методы разделения и исследования сыграли решающую роль в развитии химии высокомолекулярных органических соединений, определив возможность быстрого ее расцвета и выделения в самостоятельную область химической науки. Такую же роль призваны сыграть современные [c.15]

Отделение твердых углеводородов (кристаллических или микрокристаллических) этого класса от остальных высокомолекулярных соединений нефти практически вполне осуществимо. Для дальнейшей же дифференциации самих твердых парафинов требуется разработка более совершенных и тонких методов разделения. [c.25]

В 1957 г. появилось весьма обстоятельное исследование высокомолекулярных нефтяных кислот, выделенных из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти [47 I. Автор применил большой комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные им данные и сделанные на их основе выводы доказательны. Кислоты для исследования были получены в результате перегонки широкой фракции смазочного масла из венесуэльской нефти над едким натром. Остаток от перегонки состоял из приблизительно равных количеств натриевых солей карбоновых кислот и углеводородов. При обработке щелочного остатка разбавленной серной кислотой были выделены свободные карбоновые кислоты. Смесь этих кислот и углеводородов растворяли в бензоле и раствор фильтровали [c.320]

Высокая экспериментальная техника, применяемая в настоящее время при исследовании химического состава нефти, и разработка большого числа эффективных физических, физико-химических и химических методов разделения сложных многокомпонентных смесей органических соединений, в том числе и высокомолекулярных, позволяют осуществить довольно глубокое разделение их на компоненты. Для осуществления разделения высокомолекулярной части нефти с успехом используются такие эффективные методы, как молекулярная перегонка, изотермическая низкотемпературная перегонка, дробная кристаллизация с применением избирательно действующих растворителей и низких температур,термодиффузия, адсорбционная хроматография, методы получения кристаллических комплексов (пикраты, карбамиды, тиокарбамиды и др.). Удачный выбор груп- [c.215]

Решение этой трудной задачи требует дальнейшей разработки новых методов разделения и исследования высокомолекулярных соединений нефти, с учетом их специфических свойств, и конструирования и изготовления необходимых приборов и аппаратуры, особенно приборов для тонких измерений. [c.406]

Существуют два направления глубокого изучения нефтепродуктов 1) выделение и идентификация индивидуальных углеводородов, 2) определение группового и структурного состава выделенных узких фракций. Первое направление пригодно лишь для относительно низкокипящих фракций нефти (до 200—250 °С), второе имеет преобладающее значение это обусловлено сочетанием современных достижений в области разделения (хроматография, молекулярные сита, молекулярная перегонка, термическая диффузия и др.) и комплекса спектральных методов анализа высокомолекулярных соединений. [c.178]

Дальнейший прогресс в этой области, несомненно, будет связан с усовершенствованием физических методов разделения, связанных с примене-рием молекулярной перегонки, адсорбции и термодиффузии. По мере выяснения вопроса о типе соединений, присутствующих в высокомолекулярных фракциях нефти, можно будет синтезировать эти соединения, а затем использовать их в качестве стандартов для калибровки и корректировки данных, имеющихся в настоящее время. [c.359]

Повысить положительный эффект новой техники на рентабельность процессов нефтепереработки можно лишь при осуществлении одного или нескольких из перечисленных ниже мероприятий сокращение занятого на заводе персонала и значительное повышение производительности труда, снижение отпускной цены на основные виды сырья, в новом комплексе технологических процессов предусмотреть производство новых видов товарной продукции, сравнительно малотоннажной, но дефицитной и обладающей уникальными качествами и с высокой отпускной ценой по сравнению с основной многотоннажной продукцией, и, наконец, организация производства товарной продукции, сырьем для которой будут являться дешевые побочные продукты и обременительные отходы производства. С этой точки зрения представляют большой научный интерес, а в будущем и практическую актуальность, поиски реакций и процессов, позволяющих получать вещества, обладающие ценными физико-химическими и техническими свойствами, на основе использования отдельных высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтяных остатков (углеводородов, смол и асфальтенов, металлоорганических соединений, порфиринов и др.). Совершенно ясно, что разработкам таких реакций и процессов должны предшествовать довольно нелегкие, трудоемкие и глубокие исследования по аналитическому и препаративному разделению высокомолекулярной части сырых нефтей и нефтяных остатков на их основные компоненты, поиски методов дальнейшей дифференциации этих компонентов на более узкие фракции веществ более близких по своему составу и свойствам и детальному исследованию их реакций, структуры, свойств и зависимости последних от состава и строения, наконец, исследование реакций, позволяющих осуществить взаимные переходы в ряду высокомолекулярных составляющих нефти углеводороды, смолы, асфальтены. Само собою разумеется, что в этих исследованиях должно быть полностью исключено применение методов, которые могли бы вызвать химические изменения в составе и строении этих сложных первичных компонентов нефти. [c.259]

Предложенные здесь схемы разделения состоят из методик, которые почти в таком же комплексе, но в несколько иной последовательности, уже содержались в ранее приводившейся схеме О Доннелла [204], но аппаратурное оформление их, за исключением молекулярной перегонки, в работах Бестужева более совершенно, удобно для работы и не содержит ненужных, УСЛ0ЖНЯЮШ.ИХ и удорожающих выполнение ее деталей. Применение этих приборов должно способствовать нешторому сближению методик и условий разделения высокомолекулярных соединений нефти на компоненты, а следовательно, будет делать более сопоставимыми и результаты исследований. Сближение методических и аппаратурных решений для близких или аналогичных методов разделения и исследования высокомолекулярных соединений нефти должно идти параллельно со смелым развитием разнообразных новых методов, которые бы учитывали специфику и своеобразие свойств этого класса соединений. [c.405]

ХИМИИ, развивается самостоятельный и весьма важный раздел — химия высокомолекулярных соединений. Так как высокомолекулярная часть нефти представляет собою крайне сложную смесь весьма разнородных по составу и свойствам соединений, то разделение ее на фракции с целью-упрощения состава представляет едва ли не самую трудную и важную задачу. Наряду с широким применением таких методов разделения, как избирательное растворение, дробное осан дение, адсорбционная хроматография, начали применяться так ке методы молекулярной перегонки. Однако, как показали исследования Бестужева [17], Дармуа [18] и Шультце с сотрудниками [19], молекулярная перегонка нефтяных смол, сопряженная с длительным нагреванием их до 250°, сопровождается более или менее глубоким разложением последних, что значительно обесценивает этот метод разделения. Во всяком случае при помощи этого-метода нельзя выделить из нефтей смолисто-асфальтеновые вещества в неизмененном виде, особенно в случае нефтей, богатых сернистыми и азотистыми соединениями, почти полностью концентрирующимися в высокомолекулярной части. Понятной поэтому становится причина повсеместного применения для разделения высокомолекулярных соединений нефти таких методов, как избирательное растворение и дробное осаждение, а также хроматография. [c.14]

Нефтяные кислоты, выделенные из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти, исследованы Д. Кнотнеру-сом. Им использован комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные данные и сделанные на их основе выводы достаточно достоверны [19, с. 322]. Установлено, что высшие нефтяные кислоты являются карбоновыми, карбоксильная группа которых соединена с углеводородными радикалами, аналогичными (по составу и строению) радикалам в углеводородах тех нефтей, нз которых кислоты выделены. В молекулах кислот содержатся циклопарафиновые, моноароматические, диароматические и серосодержащие углеводородные радикалы. Полиароматические карбоновые кислоты, в молекулах которых содержится более двух бензольных колец, в нефтях пока не обнаружены. [c.37]

Прошедшее с тех пор время внесло, конечно, весьма существенные изменения в общую картину состояния проблемы. Сильно увеличилось число исследований в области высокомолекулярных соединений нефти и расширилась их география. Значительно расширился набор экспериментальных методов разделения этих веществ на основные компоненты и анализа их элементного состава и химического строения. Унифицированы и стандартизованы методики, аппаратура и материалы, применяемые при исследовании высокомолекулярных компонентов нефти, что делает результаты более надежными, воспроизводимыми и сопоставимыми. Накоплен большой экспериментальный аналитический материал по свойствам и элементному составу неуглеводородных -Компонентов и высокомолекулярных углеводородов нефти, что позволяет сделать некоторые обобщения по элементному составу этих составляющих компонентов нефти. К сожалению, имеются серьезные расхождения по содержанию в неуглеводородных компонентах нефти такого важного элемента, как кислород, который обычно определяют по разности. Противоречия имеются и в данных по содержанию металлов (вероятно, из-за недостаточной унификации методов их определения). По-прежнему объектами исследования чаще всего служат высокомолекулярные соединения тяжелых нефтяных остатков, т. е. продукты, подвергавшиеся длительному высокотемпературному воздействию в процессах переработки и, следовательно, претерпевшие более или менее глубокие химические изменения. Особенно сильным изменениям подвергается неуглеводородная, т. е. смолисто-асфальтеновая, часть. Соединения же эти в неизменном состоянии, выделяемые из сырых нефтей и природных асфальтов в условиях, исключающих их химические изменения, изучены значительно слабее. Экспериментальных данных, позволяющих надежно и с достаточной полнотой оценить характер химических превращений высокомолекулярных компонентов нефтей в процессах высокотем- [c.44]

Выше отмечалось, что основная часть содержащейся в нефти серы (70—90%) сконцентрирована в высокомолекулярной ее части. Поэтому особый интерес представляет изучение закономерностей распределения ее среди различных групп высокомолекулярных соединений нефти. Эти закономерности детально изучались в руководимой автором лаборатории высокомолекулярных соединений нефти Института нефти Академии наук СССР. Чтобы избежать разложения высокомолекулярных гетероорганических соединений нефти при разделении ее на основные компоненты, применялось нагревание (в вакууме при температуре не выше 215° С). Основным методом разделения являлись хроматография на активированнол крупнопористом силикагеле и молекулярная перегонка (вакуум 1 мм рт. ст., температура в конце перегонки 215 С). Наиболее подробно была исследована высокомолекулярная часть ромашкинской (девонской) [c.335]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Желание избежать термического разложения высокомолекулярных соединений нефти (асфальтенов, смол и углеводородов), неизбежного при перегонке нефти по мере увеличения их концентрации, привело к разработке заводского метода разделения тяжелых нефтей и нефтяных остатков на смолисто-асфальтеновую и углеводородную части при помощи жидкого пропана, обладающего высокой избирательностью как растворитель [19]. Метод этот, получивший в нефтеперерабатывающей промышленности название пропановой деасфаль-тизации, в зависимости от условий проведения процесса позволяет полностью осадить асфальтены и более или менее полно отделить смолы от углеводородов. Комбинируя пропановую деасфальтиза-дию с последующей о бработкой углеводородной части метилизо-бутилкетоном. удалось разработать метод количественнохи определения парафина в асфальтах [20]. Благодаря тому, что метилизо-бутилкетон является очень хорошим растворителем масел и плохим растворителем парафина, а также вследствие хорошей фильтру-емости его растворов метод этот оказался достаточно простым и надежным в работе. [c.440]

Стремление к более совершенному разделению смолисто-асфальтеновой части на основные ее составляюш ие является причиной появления большого числа вновь разработанных методик и модификаций старых способов. Как правило, методики основаны на исполь- овании различия в таких физических и химических свойствах компонентов смолистоасфальтеновых веществ, как растворимость и ад--сорбируемость по отношению к растворителям и адсорбентам разной химической природы. Все больше появляется методик, в которых одновременно используются различия компонентов по нескольким свойствам. Именно на этом принципе основаны такие, например, комплексные методики, в которых хроматографическое разделение -смесей высокомолекулярных соединений нефти чередуется в различной последовательности и в разных количественных соотношениях с действием избирательных растворителей и дробным осаждением. Смолы, содержащиеся в тяжелых остатках высокотемпературных процессов переработки нефти, менее чувствительны к воздействию повышенных температур и химически активных веществ лоэтому при выделении их можно предъявлять менее жесткие требования к методам разделения. Что же касается химически пеиз-JVIeнпыx естественных смол, содерн ащихся в сырых нефтях и природных асфальтах, то при выделении их необходимо особенно строго следить за тем, чтобы исключить воздействие повышенных температур и химически активных веществ, могущих вызвать более или менее глубокие изменения их химического строения. Этим и объясняется тот факт, что за последние годы большинство исследователей применяют методы выделения смол из сырых нефтей и естественных асфальтов при сравнительно мягких условиях. [c.444]

I но все же принципиально возможно отделить высокомолекулярные J полициклические углеводороды от смол, близких к ним по строению углеродного скелета. Для такого разделения необходимо применять кетоды, основанные на использовании различшг в свойствах этих двух классов высокомолекулярных соединений нефти, обусловленных появлением в молекулах смол большего или меньшего количества гетероциклических структур. Это различие, быть может, можно успешнее использовать на основе химических методов (например, избирательное гидрирование, окисление и др.). [c.446]

Среди опубликованных за последнее время работ, посвященных исследованию высокомолекулярных соединений нефти, весьма полный комплекс методов разделения асфальта на компоненты предложил Гордон О Доннел [40]. Метод этот основан на комбинировании (чередовании) двух принципов деления сложных смесей высокомолекулярных соединений асфальта, основанных на различии в размерах молекул и на различии химической природы (типа) соединении, сбсТавЯяющих смесь. Для разделения по размерам молекул применялась молекулярная перегонка, для деления по химической природе соединений (на смолы, ароматические и предельные углеводороды) использовался метод хроматографии на силикагеле. Определение содержания парафина в предельной части и выделение последнего из этой фракции осуществлялись путем депарафиниза- [c.448]

В зависимости от химической природы исследуемой смеси высокомолекулярных соединений нефти, а также от основной цели предпринимаемого исследования меняется и схема разделения. Почти все схемы разделения тяжелой части нефтей, природных асфальтов и нефтяных остатков, получаемых в процессах переработки нефти, включают три основные операции 1) осаждение асфальтенов путем сильного разбавления (20—40-кратпое) исследуемой смеси легкими предельными углеводородами (С5—С ) 2) хроматографическое отделение смол от углеводородов 3) дальнейшее разделение па узкие фракции углеводородов и смол одним из приемлемых для этого методов (хроматография, молекулярная перегонка, дробное осаждение, термодиффузия и т. д.). [c.450]

Переработка с максимальным использованием высокомолекулярной части нефти стала одной из актуальнейших проблем для нефте-перерабатываюш ей промышленности. К этому надо добавить, что исследование высокомолекулярной части нефти, ее свойств и химических превращений явится, несомненно, ключом к разгадке нерешенных до сих пор проблем образования и дальнейших изменений нефти в недрах земли. В настоящее время в качестве химического сырья из высокомолекулярных соединений нефти используются лишь твердые парафины. Однако технические тенденции и темпы развития нефтехимической промышленности таковы, что в неда.пе-ком будущем она будет использовать и такие виды высокомолекулярного химического сырья, как ароматические углеводороды, сераорганические соединения и даже смолы и асфальтены. Чтобы быть подготовленными к такому широкому и всестороннему использованию-тяжелой части нефтей в качестве химического сырья, необходимо, уже в настоящее время вести широким фронтом систематические исследования по разработке методов их выделения и дальнейшего разделения на химически близкие группы соединений. Задача эта весьма нелегкая, если учесть, что паиболеё ысокомолекулярная часть нефти представляет собой как по физическому состоянию, так и по химическому составу гетерогенную многокомпонентную систему. Наряду с химически малоактивными неполярными углеводородами здесь широко представлены химически активные, полярные гетероорганические соединения с высоким содержанием 8, О и являющиеся носителями поверхностно-активных свойств нефтей. [c.537]

В книге рассматриваются данные по лабораторным и промышленным методам выделения наиболее высокомолекулярных соединений нефти. Охарактеризовано современное состояние новых и совершенствование старых методов их разделения. Особое внимание уделено данным по установлению принципов структурной организации асфальтенов и составу алифатических, нафтеновых, ароматических и гетероциклических фрагментов, составляющих смолисто-асфальтеновые вещества. Приводятся обобщающие справочные таблицы со структурными параметрами смол и асфальтенов различных месторождений. Показано, что смолисто-асфальтеновые вещества нефти являются сырьевым источником для получения сульфированных, галогенированных, галогенметили-рованных, фосфорнокислых, а также кислород- и азотсодержащих производных. Даются механизмы протекающих реакций. Приводятся свойства и области применения смолисто-асфальтеновых веществ, а также продуктов, полученных в результате нх химических превращений. [c.2]

Настоящий уровень развития знаний о наиболее высокомолекулярных соединениях нефти базируется не только на накоплении и описании разрозненных данных по отдельным показателям. Он характеризуется комплексным применением всего арсенала современных физико-химических и аналитических средств, позволивших изучить их на молекулярном уровне. На современном этапе осуществляется разработка новых и соверщенствова-ние старых методов выделения и разделения компонентов смолисто-асфальтеновых соединений. Появился полупромышленный источник омолисто-асфальтеновых веществ, он дал возможность выделить их с неизменной структурой, что позволило провести широкое исследование химических превращений высокомолекулярных соединений нефти, изучить свойства полученных продуктов и выявить их специфические особенности. [c.167]

Элюационная Кривая может быть переведена в ММР при установлении корреляционных зависимостей между объемом удерживания и молекулярной массой вещества. В ряде работ по ГПХ-анализу высокомолекулярных соединений нефти такая -корреляция была получена на основе данных препаративного разделения и прямого определения молекулярных масс, например, методом парофазной осмометрии [28, 42, 70]. Известно, что полученная таким методом среднечисловая молекулярная масса не соответствует молекулярной массе в пике хроматограммы. Кроме того, возникает вопрос о совпадении молекулярных масс, полученных независимыми методами с действительными массами фракций, поскольку условия разделения и определения молекулярных масс не адекватны. Так, иа рис. 1 [28] представлено изменение молекулярной массы асфальтов в зависимости от полярности используемого для анализа растворителя. Отсюда видно, что увеличение полярности растворителя ведет к уменьшению значений молекулярных масс для фракций с одинаковым объемом элюирования. Такие явления связаны с высокой склонностью смолисто-асфальтеновых веществ к ассоциации в растворе. Игнорирование этих эффектов может привести к неправильной интерпретации данных. Например, в работе [71] при гельхроматографическом разделении нативных асфальтенов наблюдалось аномальное понижение молекулярных масс в первых фракциях элюатя. По-видимому, использование более полярного растворителя при определении молекулярной массы привело в этом случае к диссоциации частиц асфальтенов, которые при разделении элюировались в ассоциированной форме. [c.24]

Известны также гетероциклические соединения нефти, содержащие в своей молекуле атомы серы и кислорода. Это вполне согласуется с представлениями о том, что в основе структуры молекул смол и асфальтенов лежат поликонденси- рованные циклические системы, построенные из карбо- и гетероциклических колец. Хотя и нелегко, но все же возможно отделить от смол близкие к ним по строению углеродного скелета высокомолекулярные полициклические углеводороды. Методы, пригодные для осуществления такого разделения, должны основываться на различии в свойствах этих двух классов высокомолекулярных соединений нефти, обусловленном появлением в молекулах смол большего или меньшего количества гетероциклических структур. Это различие быть может можно успешнее использовать на основе химических методов (гидрирование, окисление и др.). Во всяком случае нельзя согласиться с высказанным отдельными исследователями предположением, что смолы, выделенные из нефтяных остатков, представляют собою механическую смесь углезодородов с сера-и кислородсодержащими органическими соединениями. Если бы это было так, то тогда элементарный состав смол, выделенных различными методами, различался бы в очень широких пределах. Между тем как сопоставление многочисленных данных анализов показывает, что такие характеристики, как отношение С Н, удельный и молекулярный веса, содержание кислорода и серы, а также сумма всех гетероэлементов, сохраняют довольно устойчивое постоянство для нефтей близкой химической природы, а отношение С Н — для смол большинства исследованных нефтей. Конечно же, полнота отделения углеводородов от смол в сильной степени зависит как от их химической природы, так и от совершенства применяемых методов разделения, что не может не сказываться в большей или меньшей степени на результатах анализов смол. [c.368]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных (парафино-циклопарафиновых) углеводородов гибридного строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента- и гексаметиленовых колец в составе предельной высокомолекулярпой углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керосиновых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским [74] реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. За последнее время появились сообщения об использовании этой реакции и при изучении строения таких сложных органических соединений, как политерпены, стерины, желчные кислоты, витамины, гормоны и др. [75]. Однако в литературе не встречалось указаний об использовании метода избирательной каталитической дегидрогенизации нри изучении строения предельных высокомолекулярных углеводородов нефти. Нам представлялась весьма заманчивой и перспективной возможность использования этого метода в комбинации с хроматографией и спектроскопией (инфракрасной и ультрафиолетовой) для более глубокого познания химического строения предельной части высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного характера. Но прежде чем воспользоваться этим методом, нада было доказать его применимость для решения указанной выше задачи и проверить экспериментально надежность и воспроизводимость получаемых при этом результатов, показать пределы точности метода. [c.213]

Разделение высокомолекулярных гетероорганичсеких соединений нефти на составляющие их компоненты носит условный характер. Как отмечается в работе [59], понятие аефальтены имеет столько же определений, сколько предлагается методов для их выделения. Общепринятой является схема разделения смолисто-асфальтеновых веществ на следуюи1ие 4 группы [60] карбоиды — вещества, нерастворимые в сероуглероде карбены — вещества, растворимые в сероуглероде, но не растворимые в тетрахлоруглероде [c.33]